(1S,3R,4R)-3-(4',5'-dihydro-5',5'-diphenyl-1',3'-oxazol-2'-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptane | 791613-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1S,3R,4R)-3-(4',5'-dihydro-5',5'-diphenyl-1',3'-oxazol-2'-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: 2-((1S,3R,4R)-2-Azabicyclo[2.2.1]heptan-3-yl)-4,4-diphenyl-4,5-dihydrooxazole；2-[(1S,3R,4R)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-yl]-4,4-diphenyl-5H-1,3-oxazole
• CAS: 791613-42-8
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O
• 分子量: 318.418
• InChiKey: MVETZAHRSNNRQF-AYOQOUSVSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  33.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (1S,3R,4R)-3-(4',5'-dihydro-5',5'-diphenyl-1',3'-oxazol-2'-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到[(1S,3R,4R)-3-(4,4-diphenyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-yl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  膦-恶唑啉配体在Ir催化的无环芳族N-芳烃的不对称加氢中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一类新的手性膦-恶唑啉配体。当将这些配体制备的手性Ir配合物用于无环芳族N-芳基丙氨酸的不对称氢化反应时，具有较高的对映选择性（66-90％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol048399+
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,4R)-3-(2'-hydroxy-1',1'-diphenylethylcarbamoyl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-2-N-carboxylic acid p-nitrobenzyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.0h， 生成 (1S,3R,4R)-3-(4',5'-dihydro-5',5'-diphenyl-1',3'-oxazol-2'-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  膦-恶唑啉配体在Ir催化的无环芳族N-芳烃的不对称加氢中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一类新的手性膦-恶唑啉配体。当将这些配体制备的手性Ir配合物用于无环芳族N-芳基丙氨酸的不对称氢化反应时，具有较高的对映选择性（66-90％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol048399+

文献信息

• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of α,β-Unsaturated Esters
  作者：Jia-Qi Li、Xu Quan、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201200907

  日期：2012.8.20

  α,β‐Unsaturated esters have been employed as substrates in iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation. Full conversions and good to excellent enantioselectivities (up to 99 % ee) were obtained for a broad range of substrates with both aromatic‐ and aliphatic substituents on the prochiral carbon. The hydrogenated products are highly useful as building blocks in the synthesis of a variety of natural

  在铱催化的不对称氢化反应中，α，β-不饱和酯已被用作底物。对于在手性碳上同时具有芳族和脂族取代基的多种底物，可实现完全转化和良好至优异的对映选择性（高达99％  ee）。氢化产物在多种天然产物和药物的合成中作为构建基非常有用。
• Extending the Substrate Scope of Bicyclic P‐Oxazoline/Thiazole Ligands for Ir‐Catalyzed Hydrogenation of Unfunctionalized Olefins by Introducing a Biaryl Phosphoroamidite Group
  作者：Maria Biosca、Alexander Paptchikhine、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/chem.201405361

  日期：2015.2.16

  This study identifies a series of Ir‐bicyclic phosphoroamidite–oxazoline/thiazole catalytic systems that can hydrogenate a wide range of minimally functionalized olefins (including E‐ and Z‐tri‐ and disubstituted substrates, vinylsilanes, enol phosphinates, tri‐ and disubstituted alkenylboronic esters, and α,β‐unsaturated enones) in high enantioselectivities (ee values up to 99 %) and conversions.

  这项研究确定了一系列Ir-双环磷酰胺-恶唑啉/噻唑催化体系，该体系可以氢化各种最低限度官能化的烯烃（包括E-和Z - tri-和二取代的底物，乙烯基硅烷，烯醇次膦酸酯，三和二取代的烯基硼酸酯，以及高对映选择性（ee值高达99％）和转化率的α，β-不饱和烯酮。新的磷酰胺-恶唑啉/噻唑配体的设计源自先前成功生成的双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体，通过取代N具有π受体联芳基亚磷酰胺部分的‐膦基。因此，通过改变N供体基团（恶唑啉或噻唑）的性质以及联芳基亚磷酰胺部分的构型，合成了一个很小但在结构上很重要的Ir-磷酰胺基-恶唑啉/噻唑预催化剂。双环N-膦-恶唑啉/噻唑配体中的亚磷酰胺基团取代了N-膦，扩大了可成功氢化的烯烃范围。