(2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutanoic acid | 237057-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutanoic acid
• 英文别名: (2S,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanoic acid
• CAS: 237057-07-7
• 化学式: C₁₁H₂₄O₃Si
• 分子量: 232.395
• InChiKey: WGOGVVAQGYTWHU-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutanoic acid 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氟酸 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2S,3R)-3-Hydroxy-2-methyl-butyric acid benzyloxycarbonylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  碱性磷酸酶和类似物作为MDR逆转剂的合成和评估。

  摘要：

  制备了掺入系统取代基缺失或变异的海洋天然产物哈帕洛辛和22种类似物。在基于细胞的分析中评估了这些化合物的MDR逆转活性和一般的细胞毒性。一些取代基修饰导致较低的细胞毒性，但大多数结构变化对MDR逆转活性有害或没有严重改变。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00243-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2S,3S)-3-hydroxy-2-methylbutanoate 在 咪唑 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  螺螺酮A的全合成和构型分配

  摘要：

  描述了海洋真菌衍生的天然产物ascospiroketal的全合成。这种简洁的合成方法依赖于独特的Ag I促进的串联级联环化反应，该反应可从线性前体直接进入天然产物的正确配置的三环核。拟螺旋体A候选立体结构的合成使该异常occeptide的相对和绝对立体化学都得到了可靠的分配。

  DOI：

  10.1002/chem.201502754

文献信息

• Total Synthesis and Configurational Assignment of Ascospiroketal A
  作者：Stanley Chang、Soo Hur、Robert Britton

  DOI：10.1002/chem.201502754

  日期：2015.11.9

  The total synthesis of the marine fungus‐derived natural product ascospiroketal is described. This concise synthesis relies on a unique AgI‐promoted tandem cascade cyclization that provides direct access to the correctly configured tricyclic core of the natural product from a linear precursor. The synthesis of candidate stereostructures of ascospiroketal A allowed for the confident assignment of both

  描述了海洋真菌衍生的天然产物ascospiroketal的全合成。这种简洁的合成方法依赖于独特的Ag I促进的串联级联环化反应，该反应可从线性前体直接进入天然产物的正确配置的三环核。拟螺旋体A候选立体结构的合成使该异常occeptide的相对和绝对立体化学都得到了可靠的分配。
• Asymmetric Total Syntheses of <i>ent</i>-Ascospiroketals A and B
  作者：Jian Wang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00796

  日期：2016.4.15

  A new hypothetic biosynthesis of the tricyclic spiroketal core of ascospiroketals A and B is proposed, which guided the development of a novel synthetic strategy for the asymmetric total synthesis of ent-ascospiroketals A and B. The synthesis features an efficient ring contraction rearrangement of the 10-membered lactone to the tricyclic spiroketal cis-fused γ-lactone core, which served as the common

  提出了一种新的假生物合成方法，即合成螺帽动物A和螺帽B的三环螺帽动物核心，它指导了新的合成策略，用于合成不对称的对映体螺帽动物A和螺帽B。该合成具有有效的10位环收缩重排的特点。成员内酯形成三环螺旋酮体顺式融合的γ-内酯核，这是最后一步通过Stille偶联反应合成对乙酰氨基酮体A和B的通用中间体。另外，7个非对映体准备决定性确认的结构耳鼻喉科-ascospiroketal B.
• Total Synthesis of <i>ent</i>-Ascospiroketal B
  作者：Yoshiyori Hara、Tatsuya Honda、Kazuto Arakawa、Koichiro Ota、Kazuo Kamaike、Hiroaki Miyaoka

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02925

  日期：2018.2.16

  Ascospiroketal B was isolated from a marine-derived fungus as a structurally unique polyketide possessing a rare tricyclic core including 5,5-spiroketal-γ-lactone. An asymmetric total synthesis of ent-ascospiroketal B was achieved using an original synthetic route. The synthesis included the stereoselective construction of 5,5-spiroketal for ascospiroketal B and stereocontrolled construction of a quaternary

  Ascospiroketal B是从海洋真菌中分离得到的一种结构独特的聚酮化合物，具有罕见的三环核心，包括5,5-spiroketal-γ-内酯。使用原始的合成途径，实现了对-草螺酮B的不对称全合成。该合成包括对5，5-螺碳对于立体螺B的立体选择性构造和通过三取代的环氧化物的重排而对季不对称碳进行立体控制的构造。
• Synthesis and evaluation of hapalosin and analogs as MDR-reversing agents
  作者：Celeste E. O'Connell、Kathleen A. Salvato、Zhaoyang Meng、Bruce A. Littlefield、C.Eric Schwartz

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00243-7

  日期：1999.6

  The marine natural product hapalosin and 22 analogs, which incorporated systematic substituent deletions or variations, were prepared. These compounds were evaluated in a cell-based assay for both MDR-reversing activity and general cytotoxicity. Some substituent modifications resulted in lower cytotoxicities, but most structural changes were either detrimental to or did not seriously alter the MDR-reversing

  制备了掺入系统取代基缺失或变异的海洋天然产物哈帕洛辛和22种类似物。在基于细胞的分析中评估了这些化合物的MDR逆转活性和一般的细胞毒性。一些取代基修饰导致较低的细胞毒性，但大多数结构变化对MDR逆转活性有害或没有严重改变。
• Total Synthesis of Ascospiroketal A Through a Ag ^I ‐Promoted Cyclization Cascade
  作者：Stanley Chang、Soo Hur、Robert Britton

  DOI：10.1002/anie.201408905

  日期：2015.1.2

  The total synthesis of four candidate stereostructures for the marine octaketide ascospiroketal A have been achieved. These concise and highly stereocontrolled syntheses feature a unique AgI‐promoted cyclization cascade involving an oxetanyl ketochlorohydrin to access the entire tricyclic core of the natural product in one step. These syntheses also establish the full stereochemistry for the ascospiroketal

  已经完成了海洋八肽Ascospiroketal A的四个候选立体结构的全合成。这些简洁且高度立体控制的合成具有独特的Ag I促进的环化级联反应，其中涉及一个氧杂环丁烷基酮氯代醇，一步一步即可到达天然产物的整个三环核心。这些合成方法也为拟螺螺天然产物建立了完整的立体化学。