N-acetyl 2-amino-3-methyl-2-butene | 82479-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-acetyl 2-amino-3-methyl-2-butene
• 英文别名: N-(3-methylbut-2-en-2-yl)acetamide；N-(1,2-dimethylprop-1-enyl)acetamide；1,1-dimethyl-2-acetamidopropene
• CAS: 82479-24-1
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: MVEOXOHRHZCIJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.887±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-acetyl 2-amino-3-methyl-2-butene 在 氢气 、 C₁₄H₂₈O₂P₂ 、 Rh(nbd)⁽²⁾BF₄ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、2.07 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(S)-1,1-dimethyl-2-acetylaminopropane
  参考文献：
  名称：

  一种金属配合物、中间体、其制备方法及应用

  摘要：

  本发明公开了一种金属配合物、中间体、其制备方法及应用。本发明提供的如式I所示的金属配合物；其可以用作不对称催化氢化反应的催化剂，能高效地催化合成一系列高光学纯度(ee值>99％)的手性β‑芳基酰胺，特别是能不对称催化氢化四取代烯酰胺类化合物，高光学纯度(ee值可达60％以上)地合成手性酰胺，配体承载量(s/c)可达到100,000。

  公开号：

  CN111018918B
• 作为产物：
  描述：

  3,4-dimethyl-3-penten-2-one (E)-oxime 在 五氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-acetyl 2-amino-3-methyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Hansen, John F.; Novak, Bennett H., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1994, vol. 31, # 1, p. 105 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Synthesis of Ketone-Derived Enamides by Elimination of HCN from Cyanoamides
  作者：Guilhem Coussanes、Katharina Gaus、Anthony C. O'Sullivan

  DOI：10.1002/ejoc.201600638

  日期：2016.8

  available ketone-derived cyanoamides with NaOtBu leads to enamides in a simple, scalable, and inexpensive one-step operation in good yield. Enamides not stabilized by conjugation or by inclusion in a ring can also be prepared. An E1cB mechanism consistent with all results and observations, is proposed. The Z geometry of the product enamide is highly favoured, and the regioselectivity can be directed

  用 NaOtBu 处理容易获得的酮衍生的氰胺，可以通过简单、可扩展且廉价的一步操作以良好的收率获得烯酰胺。也可以制备未通过共轭或包含在环中而稳定的烯酰胺。提出了与所有结果和观察结果一致的 E1cB 机制。产物烯酰胺的 Z 几何结构受到高度青睐，区域选择性可以通过保护基团的选择来指导。
• Axially Chiral Enamides: Substituent Effects, Rotation Barriers, and Implications for their Cyclization Reactions
  作者：Andrew J. Clark、Dennis P. Curran、David J. Fox、Franco Ghelfi、Collette S. Guy、Benjamin Hay、Natalie James、Jessica M. Phillips、Fabrizio Roncaglia、Philip B. Sellars、Paul Wilson、Hanmo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00889

  日期：2016.7.1

  The barrier to rotation around the N-alkenyl bond of 38 N-alkenyl-N-alkylacetamide derivatives was measured (ΔG⧧ rotation varied between <8.0 and 31.0 kcal mol–1). The most important factor in controlling the rate of rotation was the level of alkene substitution, followed by the size of the nitrogen substituent and, finally, the size of the acyl substituent. Tertiary enamides with four alkenyl substituents

  所述屏障以围绕旋转Ñ 38个的链烯基键ñ -烯基- N-烷基乙酰胺衍生物进行测定（Δ ģ ⧧旋转之间变化<8.0和31.0千卡摩尔-1）。控制旋转速率最重要的因素是烯烃取代的程度，其次是氮取代基的大小，最后是酰基取代基的大小。具有四个烯基取代基的叔酰胺在298 K下旋转5.5天至99年之间的半衰期足以分离对映体富集的阻转异构体。N-烯基-N的一个子集的自由基环化显示轮相对高壁垒旋转苄基α-卤代乙酰胺ñ -链烯基键（Δ ģ ⧧旋转> 20千卡摩尔-1）进行了研究，以确定环化的区域化学。那些具有高势垒（> 27 kcal mol –1）的化合物不会导致环化，但那些具有较低阻值的化合物则通过5-内-trig自由基-极性交叉过程产生了高度官能化的γ-内酰胺，该过程被还原终止，这是一种不寻常的环丙烷序列，或用H 2捕获O，取决于反应条件。由于高温对于环化是必要的，因此排除了对单个阻转异构体反应中不对
• METAL COMPLEX, INTERMEDIATE, AND PREPARATION METHOD AND APPLICATION THEREOF
  申请人：Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences

  公开号：EP3865494A1

  公开（公告）日：2021-08-18

  Provided is a metal complex as represented by formula I. The metal complex may be used as a catalyst for asymmetric catalytic hydrogenation, is capable of efficiently catalyzing and synthesizing a series of chiral p-aryl amides having high optical purity, and is especially capable of asymmetrically catalyzing and hydrogenating a tetra-substituted enamide compound, chiral amides having high optical purity are synthesized, and the carrying amount of ligand may reach 100,000.

  本发明提供了一种由式 I 表示的金属配合物。该金属配合物可用作不对称催化加氢的催化剂，能高效催化合成一系列具有高光学纯度的手性对芳基酰胺，尤其能不对称地催化加氢四取代烯酰胺化合物，合成具有高光学纯度的手性酰胺，配体的携带量可达 100,000 个。
• Becker, James Y.; Zinger, Baruch, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1982, p. 395 - 402
  作者：Becker, James Y.、Zinger, Baruch

  DOI：——

  日期：——
• NOVEL PHOSPHINE LIGANDS
  申请人：Iding Hans

  公开号：US20090326253A1

  公开（公告）日：2009-12-31

  The invention is concerned with new phosphine ligands of the formula I wherein R 1 and R 2 are independently of each other alkyl, aryl, cycloalkyl or heteroaryl, said alkyl, aryl, cycloalkyl or heteroaryl may be substituted by alkyl, alkoxy, halogen, hydroxy, amino, mono- or dialkylamino, aryl, —SO 2 —R 7 , —SO 3 − , —CO—NR 8 R 8′ , carboxy, alkoxycarbonyl, trialkylsilyl, diarylalkylsilyl, dialkylarylsilyl or triarylsilyl; R 3 is alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl; R 4′ and R 4 signify independently of each other hydrogen, alkyl or optionally substituted aryl; or R 4′ and R 4 together with the C-atom they are attached to form a 3-8-membered carbocyclic ring; dotted line is absent or is present and forms a double bond; R 5 and R 6 are independently of each other hydrogen, alkyl or aryl; or linked together to form a 3-8-membered carbocyclic ring or an aromatic ring; R 7 is alkyl, aryl or NR 8 R 8′ ; and R 8 and R 8′ are independently of each other hydrogen, alkyl or aryl; metal complexes with such ligands as well as the use of such metal complexes as catalysts in asymmetric reactions.