1-adamantyl 6-bromo-1-ketoindane-2-formate | 1261666-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1-adamantyl 6-bromo-1-ketoindane-2-formate
• 英文别名: 6-bromo-1-adamantyl 1-indanone-2-carboxylate；adamantan-1-yl 6-bromo-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；1-adamantyl 6-bromo-1-indanone-2-carboxylate；1-Adamantyl 5-bromo-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate
• CAS: 1261666-13-0
• 化学式: C₂₀H₂₁BrO₃
• 分子量: 389.289
• InChiKey: JRMMKSIRVWQEKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-adamantyl 6-bromo-1-ketoindane-2-formate 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 四丁基溴化铵 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-adamantanyl 6-bromo-2-hydroxy-1-indanone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  β-酮基酯分子氧手性相转移催化的对映选择性光氧化

  摘要：

  看起来是绿色的：在手性相转移催化剂的存在下，开发了一种高效的绿色方法，用于催化β-酮酸酯与分子氧的对映选择性光氧化。可获得高产率（高达93％）和良好的对映体过量（高达75％），并且已经提出了合理的反应机理来解释反应的结果。

  DOI：

  10.1002/asia.201200358
• 作为产物：
  描述：

  6-溴茚酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 1-adamantyl 6-bromo-1-ketoindane-2-formate
  参考文献：
  名称：

  用4-乙酰基苯甲酸酯进行高度对映选择性的α-氰化

  摘要：

  用路易斯酸催化剂开发了一种高效的β-酮基酯和酰胺的α-氰化不对称形式。因此，通过使用10 mol％的三齿双恶唑啉-锌（II）络合物作为催化剂，可以获得一系列具有优异对映选择性（高达97％对映体过量）和高达95％收率的含有季碳中心的手性腈。在室温下在4Å摩尔筛中存在。首次使用温和且活性高的4-乙酰基苯基氰酸盐代替氰基-高碘酸盐作为催化不对称α-氰化反应的阳离子氰基源。

  DOI：

  10.1002/chem.201605610

文献信息

• Asymmetric Direct α-Hydroxylation of β-Oxo Esters by Phase-Transfer Catalysis Using Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Mingming Lian、Zhi Li、Jian Du、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1002/ejoc.201001175

  日期：2010.12

  The first enantioselective direct α-hydroxylation of β-oxo esters was developed by using phase-transfer catalysis. 1-Indanone-derived 1-adamantyl (1-Ad) β-oxo esters, in the presence of commercially available cumyl hydroperoxide and a cinchonine-based ammonium salt, resulted in the corresponding products with 69–91 % yield and 65–74 % ee. The reaction had also been successfully scaled-up to a gram

  β-氧代酯的第一个对映选择性直接α-羟基化是通过使用相转移催化开发的。1-茚满酮衍生的 1-金刚烷基 (1-Ad) β-氧代酯，在市售的过氧化氢枯基和基于辛可宁的铵盐的存在下，产生了相应的产物，产率 69-91%，产率 65-74% ee。该反应也已成功地放大到克量，并且在不损失对映选择性的情况下获得了类似的产率。
• Enantioselective Electrophilic Trifluoromethylthiolation of β-Ketoesters: A Case of Reactivity and Selectivity Bias for Organocatalysis
  作者：Xueqiang Wang、Tao Yang、Xiaolin Cheng、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201305075

  日期：2013.12.2

  phase‐transfer catalyst (PTC) can mediate the highly enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters with the previously developed SCF3 reagent (see scheme). Reactions of indanone‐derived β‐ketoesters occurred with high yield and excellent enantioselectivity with quinine as catalyst. Reactions of tetralone‐ or 1‐benzosuberone‐derived β‐ketoesters occurred with moderate to good enantioselectivity with

  手性路易斯碱或相转移催化剂（PTC）可以与先前开发的SCF 3试剂介导β-酮酸酯的高度对映选择性三氟甲基硫醇化反应（参见方案）。以奎宁为催化剂，茚满酮衍生的β-酮酸酯的反应具有高收率和优异的对映选择性。由奎宁衍生的PTC发生的四氢萘酮或1-苯并亚砜基的β-酮酸酯的反应具有中等至良好的对映选择性。
• Asymmetric bis(oxazoline)–Ni(<scp>ii</scp>) catalyzed α-hydroxylation of cyclic β-keto esters under visible light
  作者：Hao Yin、Chao-Jie Wang、Yu-Gen Zhao、Zi-Yang He、Ming-Ming Chu、Yi-Feng Wang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/d1ob00546d

  日期：——

  Using visible light as a driving force and molecular oxygen as a green oxidant, we developed bis(oxazoline)–Ni(acac)2 catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-keto esters under low photosensitizer loading, and the protocol enabled an efficient transformation to provide the desired chiral α-hydroxy-β-keto esters in high yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 99% ee) at room temperature

  使用可见光作为驱动力，分子氧作为绿色氧化剂，我们开发了双(恶唑啉)-Ni(acac) 2在低光敏剂负载下催化 β-酮酯的不对称 α-羟基化，该方案能够有效地转化为在室温下以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）提供所需的手性 α-羟基-β-酮酯。
• Photo-organocatalytic enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters and β-keto amides with oxygen under phase transfer catalysis
  作者：Yakun Wang、Zehao Zheng、Mingming Lian、Hang Yin、Jingnan Zhao、Qingwei Meng、Zhanxian Gao

  DOI：10.1039/c6gc01245k

  日期：——

  An efficient and enantioselective photo-organocatalytic [small alpha]-hydroxylation of [small beta]- dicarbonyl compounds using molecular oxygen has been extended. This simple catalytic procedure is applicable to a range of [small beta]-keto esters and [small beta]-keto...

  扩展了使用分子氧对小β-二羰基化合物进行有效且对映选择性的光有机催化小α-羟基化反应。这种简单的催化程序适用于一系列的小β-酮酯和小β-酮酯。
• 新型C-2`相转移催化剂光致氧化β-二羰基化 合物不对称α-羟基化的方法
  申请人：大连理工大学

  公开号：CN105732387B

  公开（公告）日：2019-03-05

  本发明属于有机合成技术领域，提供了一种新型C‑2`相转移催化剂光致氧化β‑二羰基化合物不对称α‑羟基化的方法。将β‑二羰基化合物、金鸡纳碱C‑2`相转移催化剂和有机光敏剂在溶剂中搅拌，加入碱，可见光条件下，空气中强力搅拌反应，反应温度为‑70℃至50℃，反应时间为1‑4小时，得到产率不低于70％，对映体过量选择性不低于60％ee的手性α‑羟基‑β‑二羰基化合物；将廉价易得的金鸡纳碱C‑2`位进行衍生化，得到一系列具有更高催化活性的手性相转移催化剂，成功实现了分子氧为氧化剂，光敏化β‑二羰基化合物的不对称α‑羟基化，该方法具有良好的底物适用性以及环境友好性。