Poly(ethylene glycol)-Supported Nitroxyls: Branched Catalysts for the Selective Oxidation of Alcohols
作者:Pedro Ferreira、Emyr Phillips、David Rippon、Shik Chi Tsang、Wayne Hayes
DOI:10.1021/jo0490494
日期:2004.10.1
e-1-oxyl (TEMPO) are highly selective oxidation catalysts for the conversion of primary alcohols into the corresponding aldehydes. In this study, direct tethering of TEMPO units onto linear poly(ethylene glycol) (PEG) has afforded macromolecular catalysts that exhibit solubility in both aqueous and organic solvents. Recovery of the dissolved polymer-supported catalyst has been carried out by precipitation
诸如2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)等硝基基团是高度选择性的氧化催化剂,可将伯醇转化为相应的醛。在这项研究中,将TEMPO单元直接束缚到线性聚乙二醇(PEG)上,提供了在水和有机溶剂中均具有溶解性的大分子催化剂。溶解的聚合物负载的催化剂的回收已经通过用合适的溶剂例如乙醚沉淀来进行。传统上与硝氧基介导的醇氧化相关的高催化剂活性和选择性通过一系列“无接头”线性PEG-TEMPO催化剂得以保留,其中TEMPO部分直接与PEG载体偶联。尽管选择性保持不变,在回收无接头聚合物负载的催化剂后,需要延长反应时间以保持所需羰基化合物的高收率。或者,通过5-羟基间苯二甲酸连接基将两个硝酰基自由基连接到每个官能化的PEG链末端上,得到支化的聚合物负载的催化剂。与无接头催化剂形成鲜明对比的是,这些支化的硝基氧基在类似条件下的催化活性比单独的4-甲氧基-TEMPO高出五倍。另外,在通过溶剂诱导的