(2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.4]nonan-3-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.4]nonan-3-one
• 英文别名: (S)-3-benzyl-1-methyl-1,4-diazaspiro[4.4]nonan-2-one；(2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diazaspiro[4.4]nonan-3-one
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O
• 分子量: 244.337
• InChiKey: OEGYNDQXDKPJCH-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.4]nonan-3-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咪唑烷酮衍生的烯胺：低反应性的亲核试剂

  摘要：

  非常弱的亲核试剂：源自咪唑啉酮的烯胺的反应性比源自Hayashi–Jørgensen催化剂的烯胺的反应性低10 3 –10 5倍。这一发现解释了MacMillan催化剂对烯胺活化反应的较低活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201201240
• 作为产物：
  描述：

  L-苯基丙氨酸甲酰胺 、 环戊酮 在 三乙胺 作用下， 以99%的产率得到(2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.4]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化剂设计中的芳香相互作用：增强离子离子活化中的选择性逆转。

  摘要：

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500270
• 作为试剂：
  描述：

  正辛醛 、 在 (2S)-2-benzyl-4-methyl-1,4-diaza-spiro[4.4]nonan-3-one 、 indium(III) trifluoroacetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铟（III）盐的协同立体选择性有机催化

  摘要：

  摘要 铟（III）路易斯酸与水和胺的相容性使其可用于协同催化和协同催化。铟盐的存在促进了其中生成碳正离子的立体选择性有机催化S N 1型反应。可以在有机催化中利用铟盐的特殊性质来设计与水相容的，良性的，绿色的工艺。这种铟（III）促进的有机催化方法的发展是我们最近研究的重点，本文对此进行了总结。 铟（III）路易斯酸与水和胺的相容性使其可用于协同催化和协同催化。铟盐的存在促进了其中生成碳正离子的立体选择性有机催化S N 1型反应。可以在有机催化中利用铟盐的特殊性质来设计与水相容的，良性的，绿色的工艺。这种铟（III）促进的有机催化方法的发展是我们最近研究的重点，本文对此进行了总结。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341022

文献信息

• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION
  申请人：MAEDA Hironori

  公开号：US20100324338A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  This invention aims at providing a catalyst for producing an optically active aldehyde or an optically active ketone, which is an optically active carbonyl compound, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, particularly a catalyst which is insoluble in a reaction mixture for obtaining optically active citronellal which is useful as a flavor or fragrance, by carrying out selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral; and a method for producing a corresponding optically active carbonyl compound. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α,β-unsaturated carbonyl compound, which comprises a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table is supported on a support, an optically active cyclic nitrogen-containing compound and an acid.

  这项发明旨在通过对α，β-不饱和羰基化合物进行选择性不对称加氢，特别是通过对柠檬醛、香叶醛或柠檬醛进行选择性不对称加氢，从而提供用作香料或香精的有用的光学活性香茅醛的催化剂，该香茅醛是一种光学活性羰基化合物；以及生产相应的光学活性羰基化合物的方法。该发明涉及一种用于不对称加氢α，β-不饱和羰基化合物的催化剂，其包括来自周期表第8至第10族金属中至少一种金属的粉末，或者至少一种来自周期表第8至第10族金属的金属负载物质，该金属负载在一种支撑物上，还包括光学活性的含氮环化合物和酸。
• A highly diastereoselective synthesis of chroman derivatives bearing spirocyclic N,O-acetals skeleton via a one-pot tandem reaction
  作者：Yu Zhou、Kai-Da Zhou、Xiao-Ping Xu、Ya-Nan Zhu、Zhen Wu、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2014.10.073

  日期：2014.12

  A tandem reaction for the synthesis of chroman framework via a one-pot reaction of phenol, paraformaldehyde, and 5-benzylimidazolidin-4-one mediated by p-nitrobenzoic acid is described. The chroman derivatives containing spirocyclic N,O-acetal skeleton can be obtained in moderate to good yields (up to 89%) with good to excellent diastereoselectivities (up to >20:1 dr).

  描述了通过对硝基苯甲酸介导的苯酚，多聚甲醛和5-苄基咪唑啉丁-4-酮的一锅反应来合成苯并二氢吡喃骨架的串联反应。可以以中等至良好的产率（高达89％）以及良好至优异的非对映选择性（高达> 20：1 dr）获得含有螺环N，O-乙缩醛骨架的苯并二氢吡喃衍生物。
• Imidazolethiones: novel and efficient organocatalysts for asymmetric Friedel–Crafts alkylation
  作者：Xianrui Liang、Jiaoyang Fan、Fei Shi、Weike Su

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.160

  日期：2010.5

  Imidazolethiones organocatalyzed the asymmetric Friedel-Crafts alkylation of pyrroles with alpha,beta-unsaturated aldehydes was achieved to afford the corresponding adducts in moderate to good yields and good to excellent enantioselectivities. The possible mechanism was proposed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• US8217204B2
  申请人：——

  公开号：US8217204B2

  公开（公告）日：2012-07-10
• Aromatic Interactions in Organocatalyst Design: Augmenting Selectivity Reversal in Iminium Ion Activation
  作者：Mareike C. Holland、Jan Benedikt Metternich、Constantin Daniliuc、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201500270

  日期：2015.7.6

  that intermolecular aromatic (CH–π and cation–π) interactions between the incipient iminium cation and the indole ring system is key to rationalising selectivity reversal. This is absent in the N‐methylpyrrole alkylation, thus forming the basis of two competing enantio‐induction pathways. A simple L‐valine catalyst has been developed that significantly augments this interaction.

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。