methyl (R)-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)propanoate
• 英文别名: methyl 3-[(1R)-1-methyl-2-oxocyclopentyl]propanoate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: XVEBFRQUOXNXPO-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)propanoate 在 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 碘 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (1R)-2-(3-isopropyl-1-methyl-2-oxocyclopentyl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Cyathin 萜类化合物的合成研究：Cyathin 三环核心通过分子内 Heck 环化的对映选择性合成

  摘要：

  三环酮 (+)-5 的对映选择性合成，显示了 NGF 诱导的氰基二萜的碳核心，已根据一种策略完成，其中关键步骤是 AC 亚基 49 的分子内 Heck 反应建立关键的两个角取代基之间的反立体化学关系。C-9 四元中心是通过利用涉及手性亚胺的对映选择性迈克尔加成建立的，提供 91% ee 的酮酯 (R)-10。在丙酸酯侧链引入异丙基和碘脱羧基后，碘酮 39 与二氢苯甲酸甲酯的烯醇锂缩合得到 AC 亚基 43，该亚基进一步细化为三氟甲磺酸酯 (-)-22。虽然 22 的直接 Heck 环化是无效的，1,4-环己二烯部分的双（烯丙基）位置的氧化增强了反应性，允许立体选择性地形成六氢-环戊二烯（+）-50a。该结构的一个关键要素是最终的 C 环扩大，涉及三甲基铝促进酮 52 与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的单碳膨胀，提供三环酮 (+)-5。此外，三烯酮 (+)-50a 的环氧化反应仅发生在 β 面上，产生

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600429
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环戊酮 在 对甲苯磺酸 、 对苯二酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 methyl (R)-3-(1-methyl-2-oxocyclopentyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的 7-exo-dig 环化：获得 Vibsatin A 双环 [4.2.1] 壬烷骨架的关键步骤，一种神经营养性二萜

  摘要：

  Vibsatin A 是一种新的神经营养型 vibsane 型二萜，包含桥连的双环 [4.2.1] 壬烷骨架。受 Sawamura 工作的启发，我们通过 Conia-ene 衍生的 7 -exo-dig环化从富含对映异构体的基于 TIPS 的甲硅烷基烯醇醚生成双环骨架。该反应由敏感的金 (I) 络合物催化，通过无手套箱技术大规模有效地进行。此外，该系统的形状被用于所有立体中心的后续安装。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01757

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Quaternary Carbon Stereogenic Centers through the Primary Amine-Catalyzed Michael Addition Reaction of α-Substituted Cyclic Ketones at High Pressure
  作者：Ryo Horinouchi、Kouhei Kamei、Riki Watanabe、Nobushige Hieda、Naoki Tatsumi、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1002/ejoc.201500411

  日期：2015.7

  The enantioselective Michael addition reaction of α-substituted cyclic ketones with acrylates was efficiently promoted by a primary amine chiral catalyst under high-pressure conditions (1.0 GPa) in tetrahydrofuran. This method was highly successful for the construction of an all-carbon-substituted quaternary-carbon stereogenic center at the α-position of cyclic ketones in high enantiomeric excess,

  在四氢呋喃中，在高压条件 (1.0 GPa) 下，伯胺手性催化剂有效地促进了 α-取代环酮与丙烯酸酯的对映选择性迈克尔加成反应。该方法在高对映体过量的环酮α位构建全碳取代季碳立体中心非常成功，可方便地应用于(+)-aspidospermidine的正式合成。
• Construction of Stereogenic α,α-Disubstituted Cycloalkanones via 1° Amine Thiourea Dual Catalysis: Experimental Scope and Computational Analyses
  作者：Jun Yong Kang、Ryne C. Johnston、Kevin M. Snyder、Paul Ha-Yeon Cheong、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00280

  日期：2016.5.6

  with a ketone containing pre-existing stereocenters has been demonstrated. Computational analyses of the reaction mechanism are reported. In concert with kinetic isotope effect (KIE) experiments, these computational results provide a detailed understanding of the likely mechanism, including the aspects of the organocatalyst scaffold that are critical for stereoselectivity.

  通过利用双功能1°胺硫脲催化剂体系，对有机催化的不对称Pfau-d'Angelo反应进行了机理探索和扩展的实验讨论。在环状酮部分和α，β-不饱和亲电体上都证明了底物范围的显着宽度。已经证明了使用含有预先存在的立体中心的酮来探索该方法的匹配和不匹配选择性。报告了反应机理的计算分析。与动力学同位素效应（KIE）实验相结合，这些计算结果对可能的机理提供了详细的了解，包括对立体选择性至关重要的有机催化剂支架方面。
• Enantioselective synthesis of quaternary carbon centers through Michael-type alkylation of chiral imines
  作者：Michel Pfau、Gilbert Revial、Andre Guingant、Jean d'Angelo

  DOI：10.1021/ja00287a061

  日期：1985.1

  On prepare des cyclanones chirales disubstituees en 2,2 par alkylation des imines chirales des cyclanones monosubstituees

  制备环烷酮手性二取代物和 2,2 对烷基化亚胺手性环烷酮单取代物
• Investigation of the synthesis of angular tricyclic compounds by intramolecular Pauson–Khand reaction of exo- and endo-cyclic enynes
  作者：Miyuki Ishizaki、Kazuhiko Iwahara、Yuka Niimi、Hiroshi Satoh、Osamu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00151-x

  日期：2001.4

  Intramolecular Pauson–Khand reaction of various alkynyl exo-alkylidene-cyclohexanes and -pentane gives angular type 6–5–5 and 5–5–5 tricyclic compounds in good to high yield. The present reaction also offers convenient construction of two contiguous quaternary centers, which could not be synthesized from alkynyl endo-cycloolefins. Scope and limitation of the present reaction of various exo- and endo-cyclic

  各种炔基外-亚烷基-环己烷和-戊烷的分子内Pauson-Khand反应可得到高产率或高产率的角型6-5-5和5-5-5三环化合物。本反应还提供了两个连续的季中心的便利构造，这些中心不能由炔基内-环烯烃合成。还描述了各种外-和内-环烯炔的本反应的范围和局限性。
• Primary Amine, Thiourea-Based Dual Catalysis Motif for Synthesis of Stereogenic, All-Carbon Quaternary Center-Containing Cycloalkanones
  作者：Jun Yong Kang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/ol301272r

  日期：2012.6.15

  The enantioselective synthesis of alpha,alpha-disubstituted cycloalkanones has been developed using a primary amine, thiourea-based dual catalysis pathway. A range of electrophiles and ring sizes are tolerated under the reaction conditions. A possible catalytic cycle is presented to explain the reactivity.