(R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexanone | 1201815-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexanone
• 英文别名: (3R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1201815-97-5
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₃
• 分子量: 224.108
• InChiKey: RDLPCDXZYPJXPO-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexanone 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-3-hydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  催化对映体选择性硼共轭加成环羰基化合物：环状β-羟基羰基化合物的一种新方法。

  摘要：

  六元和七元环状烯酮和不饱和酯的高对映选择性共轭硼酸盐是通过在最佳条件下使用铜-（R，S）-他尼磷配合物和高达99％ee来实现的。

  DOI：

  10.1039/b914207j
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 甲醇 、 C₃₇H₃₅FeNP₂⁽¹⁺⁾ 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(R)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  催化对映体选择性硼共轭加成环羰基化合物：环状β-羟基羰基化合物的一种新方法。

  摘要：

  六元和七元环状烯酮和不饱和酯的高对映选择性共轭硼酸盐是通过在最佳条件下使用铜-（R，S）-他尼磷配合物和高达99％ee来实现的。

  DOI：

  10.1039/b914207j

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Base-Free β-Boration of α,β-Unsaturated Imines Catalysed by Cu₂O with Concurrent Enhancement of Asymmetric Induction
  作者：Adam D. J. Calow、Cristina Solé、Andrew Whiting、Elena Fernández

  DOI：10.1002/cctc.201300113

  日期：2013.8

  catalytic asymmetric β‐boration of α,β‐unsaturated imine precursors has been streamlined with the use of Cu2O as the catalyst, readily accessible (R)‐(+)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl as the chiral ligand and no additional base. The new simplicity of the catalytic system has the added value of in situ formation of the imines, which allows access to cyclic and acyclic β‐boryl imines. The reaction

  通过使用Cu 2 O作为催化剂简化了由α，β-不饱和亚胺前体的催化不对称β-硼酸酯催化的γ-氨基醇的立体选择性合成（R）-（+）-2,2' -双（二苯基膦基）-1,1'-联萘为手性配体，无其他碱。催化系统的新简化性带来了亚胺原位形成的附加价值，从而可以使用环状和无环的β-硼烷基亚胺。反应后使用原位红外光谱，该光谱证明了亚胺的形成-β-硼酸酯化序列，并且新的催化体系优于先前用于该反应的体系。
• Catalytic enantioselective boron conjugate addition to cyclic carbonyl compounds: a new approach to cyclic β-hydroxy carbonyls
  作者：Xinhui Feng、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/b914207j

  日期：——

  The highly enantioselective conjugate boration of six-membered and seven-membered cyclic enones and unsaturated esters was achieved by the use of a copper-(R,S)-Taniaphos complex with up to 99% ee under optimal conditions.

  六元和七元环状烯酮和不饱和酯的高对映选择性共轭硼酸盐是通过在最佳条件下使用铜-（R，S）-他尼磷配合物和高达99％ee来实现的。
• Metal-Free Catalytic Enantioselective C–B Bond Formation: (Pinacolato)boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones, Esters, Weinreb Amides, and Aldehydes Promoted by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Hao Wu、Suttipol Radomkit、Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja302929d

  日期：2012.5.16

  0]undec-7-ene (dbu). In addition to the commercially available bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)], and in contrast to reactions with the less sterically demanding achiral NHCs, the presence of MeOH is required for high efficiency. Acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones, as well as acyclic esters, Weinreb amides, and aldehydes, can serve as suitable substrates; the desired β-boryl carbonyls are

  介绍了第一种广泛适用的无金属对映选择性方法，用于硼共轭加成 (BCA) 到 α,β-不饱和羰基化合物。CB 键形成反应在 2.5-7.5 mol% 的易于获得的 C(1)-对称手性咪唑啉盐存在下得到促进，该盐原位转化为具有催化活性的非对映体和对映体纯 N-杂环卡宾(NHC) 由常见的有机碱 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (dbu) 组成。除了市售的双（频哪醇）二硼 [B(2)(pin)(2)] 之外，与空间要求较低的非手性 NHC 的反应相比，MeOH 的存在是高效率所必需的。无环和环状 α,β-不饱和酮，以及无环酯、Weinreb 酰胺和醛可作为合适的底物；所需的 β-硼基羰基化合物以高达 94% 的产率和 >98:2 的对映体比 (er) 分离。转化通常在环境温度下进行。在某些情况下，例如当使用反应性较低的不饱和酰胺时，需要升高温度（50-66°C）；尽管
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1