二环[3.3.1]壬-2,6-二烯 | 13534-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 二环[3.3.1]壬-2,6-二烯
• 英文名称: bicyclo<3.3.1>nona-2,6-diene
• 英文别名: bicycle[3,3,1]nonane-2,6-diene；bicyclo[3.3.1]decane-2,6-diene；bicyclo[3,3,1]nona-2,6-diene；bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene；Bicyclo<3.3.1>nonadien-(2,6)；Bicyclo<3.3.1>-2,6-nonadien
• CAS: 13534-07-1
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: KCHMRTCANKSGHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[3.3.1]壬-2,6-二烯 在 氨 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 2-tert-butoxycarbonyl-2-azaadamantane-4,8-diol
  参考文献：
  名称：

  2,4,4,8,8-Pentanitro-2-Azaadamantane：一种高密度的高能化合物

  摘要：

  摘要：多硝基氮杂金刚烷在含能材料领域具有广阔的应用前景。在此，详细描述了多硝基氮杂金刚烷家族新成员 2,4,4,8,8-pentanitro-2-azaadamantane 的合成。它以 8.8% 的总产率从易于获得的化合物开始，通过 11 个步骤制备。它具有高热稳定性和高密度。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701403
• 作为产物：
  描述：

  Bicyclo<3.3.1>nonan-2,6-diol 在 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 二环[3.3.1]壬-2,6-二烯
  参考文献：
  名称：

  不包含主体螺旋的exo -2，exo -6-二羟基双环[3.3.1]壬烷和exo -2，exo -6-二羟基-2,6-二乙基双环[3.3.1]壬烷的合成和晶体结构结晶exo -2，exo -6-二羟基-2,6-二甲基双环[3.3.1]壬烷的运河

  摘要：

  为了改变晶体exo -2，exo -6-二羟基-2,6-二甲基双环[3.3.1]壬烷（2）的氢键合螺旋管主体结构的尺寸，这些标题化合物涉及少量合成了在2，6位的取代基变化。exo -2，exo -6-二羟基双环[3.3.1]壬烷（1）的晶体和exo -2，exo -6-二羟基-2,6-二乙基双环[3.3.1]壬烷（3）的晶体表示两个完全氢-键结构类型与（2）的根管结构以及彼此之间明显不同。立体化学分析未发现这些化合物的晶体结构与分子结构有任何显着相关性：晶体数据，（1）P2 1 / c，a 1 297.0（2），b 1 359.1（2），c 1 115.0（2）pm，β118.68（2）°，Z 8（×C 9 H 16 O 2），R 0.046（3 049个数据）；（3）Fdd2，a 1 275.6（2），b 1 666.1（2），c 2 326.6（3）pm，Z 16（×C 13 H 24

  DOI：

  10.1039/p29820001159

文献信息

• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Dehydration of Secondary Alcohols via Thermolysis of In Situ Generated Alkyl Diphenyl Phosphates: An Inexpensive and Environmentally Compatible Method for the Preparation of Alkenes
  作者：Helmut Quast、Thomas Dietz

  DOI：10.1055/s-1995-4084

  日期：1995.10

  Secondary alcohols are converted into diphenyl phosphate esters by the action of triphenyl phosphate or diphenyl phosphorochloridate in high-boiling, water-miscible solvents in the presence of base. The alkyl diphenyl phosphates undergo thermolysis to afford high yields of alkenes which distill from the reaction mixtures. Purification of the products is achieved by extraction with dilute sulfuric acid which removes traces of solvent and base that may have codistilled. The ratios of 2- (14) and 3-menthene (15), obtained from menthol (13) and neomenthol (16), and the formation of rear-ranged alkenes by 1,2-shifts from 3, 6, and 3,3-dimethylbutan-2-ol are consistent with ionic intermediates of the elimination reaction. The novel dehydration method offers distinct and important advantages over the existing methods.

  仲醇在碱存在下，通过磷酸三苯酯或磷酸二苯酯在高沸点水溶性溶剂中的作用，转化为磷酸二苯酯。烷基二苯基磷酸酯经过热分解后，可得到高产率的烯烃，烯烃从反应混合物中蒸馏出来。用稀硫酸萃取可去除可能串蒸的微量溶剂和碱，从而提纯产物。从薄荷醇 (13) 和新薄荷醇 (16) 中得到的 2- (14) 和 3- 门特烯 (15) 的比例，以及从 3、6 和 3,3-二甲基丁-2-醇中通过 1,2 移位形成的后排烯，都与消除反应的离子中间体一致。与现有方法相比，这种新型脱水方法具有明显而重要的优势。
• Competition between Cyclization, Cleavage, and Reverse Hydrogen Transfer in 1,4-Hydroxybiradicals:  Crystal Structure−Solid State Reactivity Correlations
  作者：Eugene Cheung、Matthew R. Netherton、John R. Scheffer、James Trotter

  DOI：10.1021/ol9912377

  日期：2000.1.1

  [reaction: see text] To provide experimental evidence on the relationship between stucture and reactivity in 1,4-hydroxybiradical intermediates, the Norrish type II photochemistry of a homologous series of spirobenzoyladamantane derivatives was investigated in the crystalline state and the outcome correlated with the structures of the compounds as determined by X-ray crystallography. The results provide

  [反应：参见文本]为了提供结构与1,4-羟基双自由基中间体反应性之间关系的实验证据，研究了一系列螺型苯并苯甲酰金刚烷衍生物的结晶态的Norrish II型光化学反应，其结果与结构相关通过X射线晶体学测定化合物的纯度。结果提供了异常详细而引人注目的图像，这些几何因素负责这些反应性中间体在裂解，环化和反向氢转移之间的分配。
• 2,4,4,8,8-五硝基-2-氮杂金刚烷及其合成方 法
  申请人：南京理工大学

  公开号：CN109516986B

  公开（公告）日：2021-02-12

  本发明公开了一种2,4,4,8,8‑五硝基‑2‑氮杂金刚烷及其制备方法。所述方法以双环[3.3.1]壬烷‑2,6‑二酮为原料，经过腙化、消除、环氧化、环合、取代、氧化和肟化、偕硝化、硝解等步骤，最终合成出2,4,4,8,8‑五硝基‑2‑氮杂金刚烷。本发明通过腙化、消除、环氧化、环合的步骤构建氮杂金刚烷骨架，具有反应后处理简单、产率高等优点，且反应污染小，偕硝化步骤使用当量的绿色硝化剂N2O5进行硝化，避免了传统硝化体系使用过量硝化剂的缺点，具有反应速度快、反应温度易控制、产品易分离、产物纯度高、能有效减少废酸等优点。
• The Molecular Structure of (Bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene)dichloropalladium(II)
  作者：J Woolcock、M Niederhut、BM Craven

  DOI：10.1071/ch9960977

  日期：——

  The molecular structure of (C9H12)PdCl2 in solution has been studied by two-dimensional n.m.r. spectroscopy, and the crystal structure has been determined. The spectroscopic results support earlier conclusions that in solution the Pd-diene interactions involve non-equivalent carbon atoms at each of the equivalent ethenic centres. The crystals are disordered with respect to the atoms of the eight-membered ring. The molecule has point symmetry 2 and is chiral. However, in the crystal structure, the molecules are in the special position with symmetry m2m in the orthorhombic space group Cmcm. Thus right- and left-handed molecules randomly occupy the same site. Full-matrix least-squares refinement with all 485 reflections (dmin = 0.85 Ǻ, Mo Kα radiation) measured at ambient temperature gave R(F) = 0.047 and Rw(F) = 0.038 for 430 reflections with F2 > 2σ. The distance Pd-Cl is 2.300(3) Ǻ. The short Pd-C2 and Pd-C3 distances (2.223 and 2.245 Ǻ, respectively) differ by only 1.2σ. However, the ethenic carbon atoms are non equivalent since C2 is considerably closer to the PdCl2 plane than C 3 (0.43 v. 0.99 A). The shortest distance between disordered sites for superposed molecules is 0.61 Ǻ. The corresponding platinum(II) complex is isomorphous and is disordered in the same way.

  通过二维 n.m.r.光谱研究了溶液中 (C9H12)PdCl2 的分子结构，并确定了晶体结构。光谱结果支持之前的结论，即在溶液中，钯-二烯的相互作用涉及每个等效乙烯中心的非等效碳原子。晶体相对于八元环的原子是无序的。分子具有点对称性 2 和手性。然而，在晶体结构中，分子处于正交空间群 Cmcm 中对称性为 m2m 的特殊位置。因此，右手和左手分子随机占据同一位置。利用在环境温度下测量的所有 485 个反射（dmin = 0.85 Ǻ，Mo Kα 辐射）进行全矩阵最小二乘法细化，得出 430 个带有 F2 > 2σ 的反射的 R(F) = 0.047 和 Rw(F) = 0.038。Pd-Cl 的距离为 2.300(3) Ǻ。Pd-C2 和 Pd-C3 的短距离（分别为 2.223 和 2.245 Ǻ）仅相差 1.2σ。然而，乙烯碳原子并不等同，因为 C2 比 C 3 更靠近 PdCl2 平面（0.43 对 0.99 A）。叠加分子无序位点之间的最短距离为 0.61 Ǻ。相应的铂(II)配合物是同构的，也以同样的方式无序化。