(R)-2-(3-methoxy-phenyl)-2-methyl-cyclopentanone | 128432-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2-(3-methoxy-phenyl)-2-methyl-cyclopentanone
• 英文别名: (2R)-2-(3-methoxyphenyl)-2-methylcyclopentan-1-one
• CAS: 128432-44-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: MOOLJUVNQKREHU-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(3-methoxy-phenyl)-2-methyl-cyclopentanone 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TAKANO, SEIICHI;INOMATA, KOHEI;SATO, TSUTOMU;TAKAHASHI, MICHIYASU;OGASAWA+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N, C. 290-292

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,2-dimethyl-3αβ,6αβ-dihydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxol-4-one 在 palladium on activated charcoal 、 二(氰基苯)二氯化钯 吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 copper(l) iodide 、 三苯胂 、 氢气 、 碘 、 亚膦酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 为溶剂， 生成 (R)-2-(3-methoxy-phenyl)-2-methyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  7,7-Dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one as a synthetic equivalent of ketodicyclopentadiene: a new route to (−)-physostigmine, (−)-physovenine, and (−)-aphanorphine

  摘要：

  A new diastercocontrolled route to three alkaloids having a quaternary benzylic stereogenic center, (-)-physostigmine, (-)-physovenine, and (-)-aphanorphine, has been developed using enantiopure 7,7-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one as a synthetic equivalent of chiral cyclopentadienone. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02171-7

文献信息

• A New Highly Asymmetric Chelation-Controlled Heck Arylation
  作者：Peter Nilsson、Mats Larhed、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/ja029646c

  日期：2003.3.1

  communication describes the development of a new highly asymmetric chelation-controlled Heck arylation. The methodology permits formation of 2-aryl-2-methyl cyclopentanones in good to very good two-step yields (45-78%) with excellent chiral enrichment (90-98% ee). In contrast to the well-known direct coupling to the enolate of a cyclic ketone, the Heck arylation of the corresponding N-methyl pyrrolidin enol

  该通讯描述了一种新的高度不对称螯合控制的 Heck 芳基化的发展。该方法允许以良好到非常好的两步产率 (45-78%) 形成 2-芳基-2-甲基环戊酮，并具有出色的手性富集 (90-98% ee)。与众所周知的与环酮烯醇化物的直接偶联相比，相应的 N-甲基吡咯烷烯醇醚的 Heck 芳基化既不需要强碱，也不需要封闭替代的非烷基化 α-碳。提出了一种螯合的 pi 中间体来解释优异的手性诱导。
• The Rearrangement of 2,3-Epoxysulfonates and Its Application to Natural Products Syntheses:  Formal Synthesis of (−)-Aphanorphine and Total Syntheses of (−)-α-Herbertenol and (−)-Herbertenediol
  作者：Yasuyuki Kita、Junko Futamura、Yusuke Ohba、Yoshinari Sawama、Jnaneshwara K. Ganesh、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/jo034573g

  日期：2003.7.1

  The Lewis acid treatment of 2,3-epoxysulfonates with 2,3-dialkyl substituents or 2-alkyl-3-aryl substituents produced the rearrangement products via C3-cleavage of the oxirane ring in high yields. On the other hand, 2-aryl-3-alkyl-2,3-epoxysulfonates produced the products via C2-cleavage of the oxirane ring. The sulfonyloxy groups of the alpha-sulfonyloxy ketones, having a chiral benzylic quaternary

  用2，3-二烷基取代基或2-烷基-3-芳基取代基的2，3-环氧磺酸盐的路易斯酸处理通过环氧乙烷环的C 3裂解以高产率产生重排产物。另一方面，2-芳基-3-烷基-2，3-环氧磺酸盐通过环氧乙烷环的C 2裂解产生产物。通过将2-烷基-3-芳基-2,3-环氧磺酸酯重排而获得的具有手性苄基季碳中心的α-磺酰氧基酮的磺酰氧基被还原消除，得到具有手性苄基季碳中心的酮。该方法适用于（-）-甲啡肽的形式合成以及（-）-α-香叶醇和（-）-香叶二醇的全部合成。
• The enantioselective total synthesis of natural (–)-aphanorphine
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Tsutomu Sato、Michiyasu Takahashi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39900000290

  日期：——

  (–)-Aphanorphine, a novel 3-benzazepine alkaloid isolated from the freshwater blue–green alga Aphanizomenon flos-aquae, has been synthesized in an enantioselective fashion.

  （-）-Aphanorphine是从淡水蓝绿色藻Aphanizomenon flos - aquae中分离出来的一种新型3-苯并ze庚因生物碱，已经以对映选择性的方式合成。
• Catalytic Asymmetric Construction of α-Quaternary Cyclopentanones and Its Application to the Syntheses of (−)-1,14-Herbertenediol and (−)-Aphanorphine
  作者：Dao-Yong Zhu、Ming-Hui Xu、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1002/chem.201502700

  日期：2015.10.26

  A novel and efficient strategy to build α‐benzylic quaternary cyclopentanones with excellent enantioselectivities (up to 96 % ee) and high yields (up to 99 % yield) has been developed, and its application demonstrated by the first catalytic asymmetric total synthesis of (−)‐1,14‐herbertenediol and the formal synthesis of (−)‐aphanorphine.

  已开发出一种新颖且有效的策略来构建具有优异对映选择性（高达96％ee）和高产率（高达99％产率）的α-苄基季环戊酮 ，其应用由（-- ）-1,14-二十二烯二醇和（-）-Aphanorphine的形式合成。
• Enantioselective synthesis of 2-alkyl-2-aryl cyclopentanones by asymmetric epoxidation of tetrasubstituted cyclobutylidene olefins and epoxide rearrangement
  作者：Yu-Mei Shen、Bin Wang、Yian Shi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.175

  日期：2006.7

  This letter describes a highly enantioselective epoxidation of tetrasubstituted benzylidenecyclobutanes using glucose-derived ketone as catalyst and oxone as oxidant. The Et2AlCl promoted rearrangement of the resulting epoxides provides 2-alkyl-2-aryl cyclopentanones with high ees.

  这封信描述了使用葡萄糖衍生的酮作为催化剂和氧杂环丁烷作为氧化剂对四取代的亚苄基环丁烷的高度对映选择性环氧化。Et 2 AlCl促进所得环氧化物的重排提供具有高ee的2-烷基-2-芳基环戊酮。