4-deuterio-4-phenylbutan-2-one | 61898-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-deuterio-4-phenylbutan-2-one
• 英文别名: 4-deutero-4-phenylbutan-2-one；4-deuterium-4-phenyl-2-butanon
• CAS: 61898-90-6
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 149.197
• InChiKey: AKGGYBADQZYZPD-BNEYPBHNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-deuterio-4-phenylbutan-2-one 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(2-chloro-4-deuterio-4-phenylbutan-2-yl)-2-phenyldiazene
  参考文献：
  名称：

  1-Aza-2-azoniaallene盐分子内C-H插入反应的机理和动力学

  摘要：

  1-aza-2-azoniaallene 盐是由 α-氯偶氮化合物通过用嗜盐路易斯酸处理产生的，经过分子内 CH 胺化反应形成吡唑啉，收率很好。这种分子内胺化很容易发生在苄基和叔脂肪族位置，并在保留立体化学的对映体富集的手性中心进行。竞争实验表明，插入在富电子的苄基位置比在缺电子的位置更容易发生。CH 胺化反应仅发生在某些连接杂丙二烯阳离子和侧芳基的连接臂上。对于更长的系链或当反应是分子间反应时，会发生亲电芳香取代而不是 CH 胺化。使用密度泛函理论（B3LYP 和 M06-2X）探索了立体特异性和化学选择性的机制和起源。1-aza-2-azoniaallene阳离子通过氢化物转移过渡态进行CH胺化形成NH键，随后CN键自发形成，生成杂环产物。IRC 和准经典分子动力学轨迹研究显示了这种协调的两阶段机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04474
• 作为产物：
  描述：

  4-phenyl<2-(2)H>but-3-en-2-ol 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到4-deuterio-4-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇异构化的一般，简单和化学选择性催化剂：卤化物配体的重要性

  摘要：

  非常简单的Ir III催化剂可在非常温和的反应条件下实现伯醇和仲烯丙基醇的异构化。X射线吸收光谱（XAS）和质谱（MS）研究表明，通式为[Cp * Ir III ]的催化剂需要卤化物配体才能发挥催化活性，但不需要添加剂或其他配体。

  DOI：

  10.1002/chem.201603825

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Highly Efficient Redox Isomerization of Allylic Alcohols and Transfer Hydrogenation of Ketones and Aldehydes Catalyzed by Ruthenium Complexes
  作者：Pei Nian Liu、Kun Dong Ju、Chak Po Lau

  DOI：10.1002/adsc.201000667

  日期：2011.2.11

  A dicationic dichloro-bipyridine-ruthenium complex shows very high catalytic activity in redox isomerization of allylic alcohols but a relatively low one in transfer hydrogenation of ketones; surprisingly, the analogous dimethyl-bipyridine-ruthenium complex shows reverse catalytic activities in the two reactions.

  专用的二氯联吡啶-钌配合物在烯丙基醇的氧化还原异构化中显示出很高的催化活性，而在酮的转移氢化中显示出较低的催化活性。令人惊讶地，类似的二甲基-联吡啶-钌配合物在两个反应中显示出反向的催化活性。
• Secondary Phosphine Oxides as Multitalented Preligands En Route to the Chemoselective Palladium-Catalyzed Oxidation of Alcohols
  作者：Alexandre Vasseur、Romain Membrat、David Gatineau、Alphonse Tenaglia、Didier Nuel、Laurent Giordano

  DOI：10.1002/cctc.201601261

  日期：2017.3.8

  Secondary phosphine oxides O=PHR2 (SPOs) were identified as multitalented preligands for the chemoselective Pd‐catalyzed oxidation of alcohols by a hydrogen‐abstracting methodology. SPOs were found to promote the hydrogen‐abstraction step as well as hydrogen transfer to a Michael acceptor by generating a putative active H−Pd species. The catalytic system operates under neutral conditions and was proven

  通过吸氢方法，仲膦氧化物O = PHR 2（SPOs）被鉴定为化学选择的Pd催化醇氧化的多态预配体。发现SPO通过产生推定的活性H-Pd物种来促进氢的吸收步骤以及氢向迈克尔受体的转移。该催化体系在中性条件下运行，并被证明与底物中的各种亲电子和亲核官能团以及对水和空气敏感的官能团兼容。
• Zinc chloride-mediated conjugate reduction with silicon hydrides and palladium(O) catalyst
  作者：Ehud Keinan、Noam Greenspoon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94892-5

  日期：1985.1
• Phénylation d'alcools allyliques acycliques
  作者：William Smadja、Guy Ville、Gérard Cahiez

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90043-7

  日期：——