tert-butyl (1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)carbamate
• 英文别名: N^α-Boc-Val-NHOH；(S)-N-(tert-butoxycarbonyl)valine hydroxamate；Boc-Val-NHOH；tert-butyl N-[(2S)-1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₁₀H₂₀N₂O₄
• 分子量: 232.28
• InChiKey: XCLCZIYJWOZYGE-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)carbamate 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碳二亚胺介导的Lossen重排在使用N-氨基甲酸酯α-氨基/肽基异羟肟酸合成α-脲基肽和肽基脲中的应用†

  摘要：

  报道了Lossen重排在N-氨基甲酸酯保护的α-肽基脲和脲肽的合成中的应用。这碳二亚胺N- Boc / Z / Fmoc保护的α-氨基/肽异羟肟酸介导的重排成异氰酸酯，后者与氨基酸酯/肽酯的偶联已在单罐中完成，从而获得了较高的收率。尿素产品。还已经使用相同的方法经由N-保护的天冬氨酸的异羟肟酸酯衍生物合成脲基丙氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1039/b905790k
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-缬氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 N-甲基吗啉 、 三聚氯氰 、 盐酸羟胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以25%的产率得到tert-butyl (1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  A Simple and Efficient Catalyst System for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones

  摘要：

  芳基烷基酮在2-丙醇中利用基于易获得的氨基酸衍生的酰胺酸配体的铑催化剂，在转移氢化条件下被高效且选择性地还原（高达97%的ee值）。

  DOI：

  10.1055/s-2007-986653
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 tert-butyl (1-(hydroxyamino)-3-methyl-1-oxobutan-2-yl)carbamate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium isopropylate 、 lithium chloride 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的铑配合物催化的酮的不对称转移加氢：对映选择性和对映可转换性的起源

  摘要：

  基于氨基酸的硫酰胺，异羟肟酸和酰肼已被评估为铑在2-丙醇中酮催化的不对称转移氢化中的配体。含有衍生自硫代酰胺配体的催化剂大号-缬氨酸被发现，以选择性地产生具有所述产物- [R构型（95％EE），而相应的大号基于-缬氨酸-异羟肟酸或酰肼促进了（形成小号）-醇（97和91％ee， 分别）。通过对功能不同或取代的配体进行结构-活性相关性研究，研究了催化还原反应，所得结果表明，基于硫酰胺和异羟肟酸的催化剂之间的主要区别在于配体的配位方式。进行了动力学实验，并使用衍生自氨基酸硫代酰胺和异羟肟酸配体的铑-芳烃催化剂确定了还原反应的速率常数。获得的数据表明，基于硫酰胺的催化剂体系对底物表现出假一阶依赖性，而对于含异羟肟酸的催化剂则观察到假零阶依赖性。此外，动力学实验表明，两个催化系统的限速步骤不同。从结构-活性相关性研究以及动力学研究中获得的数据得出的结论是，所研究催化剂的对映可转换性质源自不同的配体配位，这影响了催化还原反应的限速步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200900548

文献信息

• The synthesis of Nα-protected amino hydroxamic acids from Nα-protected amino acids employing versatile chlorinating agent CPI-Cl
  作者：U. Vathsala、C. Srinivasulu、L. Santhosh、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.727

  日期：——

  Racemization free synthesis of N-protected amino hydroxamic acids from N-protected amino acids employing the versatile chlorinating reagent CPI-Cl has been described in one-pot. The present protocol has shown compability towards urethane protecting groups like Boc, Cbz and Fmoc, and side chain protections of amino acids showed complete tolerance.

  已经在一锅中描述了使用多功能氯化试剂 CPI-Cl 从 N-保护的氨基酸合成 N-保护的氨基异羟肟酸。本协议已显示出对氨基甲酸酯保护基团（如 Boc、Cbz 和 Fmoc）的兼容性，并且氨基酸的侧链保护显示出完全的耐受性。
• A Simple and Efficient Catalyst System for the Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Hans Adolfsson、Katrin Ahlford、Alexey Zaitsev、Jesper Ekström

  DOI：10.1055/s-2007-986653

  日期：2007.10

  Aryl alkyl ketones are efficiently and selectively reduced (up to 97% ee) under transfer-hydrogenation conditions in 2-propanol using rhodium catalysts based on readily available amino acid derived hydroxamic acid ligands.

  芳基烷基酮在2-丙醇中利用基于易获得的氨基酸衍生的酰胺酸配体的铑催化剂，在转移氢化条件下被高效且选择性地还原（高达97%的ee值）。
• Efficient Continuous Flow Synthesis of Hydroxamic Acids and Suberoylanilide Hydroxamic Acid Preparation
  作者：Elena Riva、Stefania Gagliardi、Caterina Mazzoni、Daniele Passarella、Anna Rencurosi、Daniele Vigo、Marisa Martinelli

  DOI：10.1021/jo900144h

  日期：2009.5.1

  A continuous flow tubing reactor can be used to readily transform methyl or ethyl carboxylic esters into the corresponding hydroxamic acids. Flow rate, reactor volume, and temperature were optimized for the preparation of a small collection of hydroxamic acids. Synthetic advantages were identified as an increased reaction rate and higher product purity. This method was also successfully applied to the multistep preparation of suberoylanilide hydroxamic acid, a potent HDAC inhibitor used in anticancer therapy.
• Panguluri, Nageswara Rao; Narendra; Sureshbabu, Vommina V., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2014, vol. 53B, # 11, p. 1430 - 1435
  作者：Panguluri, Nageswara Rao、Narendra、Sureshbabu, Vommina V.

  DOI：——

  日期：——
• Organocatalytic Multicomponent Synthesis of α/β‐Dipeptide Derivatives
  作者：Thomas Martzel、Julien Annibaletto、Pierre Millet、Etienne Pair、Morgane Sanselme、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher、Jean‐François Brière

  DOI：10.1002/chem.202001214

  日期：2020.7.14

  multicomponent Knoevenagel‐aza‐Michael‐cyclocondensation reaction involving readily available hydroxamic acid‐derived from naturally occurring α‐amino acids allows a diversity‐oriented synthesis of novel isoxazolidin‐5‐ones possessing an N‐protected α‐amino acid pendant with good to high diastereoselectivities thanks to a match effect with a chiral organocatalyst. These diversely substituted heterocycles

  简单的多组分Knoevenagel-氮杂-Michael-环缩合反应涉及容易得的天然存在的α-氨基酸衍生的异羟肟酸，可实现具有N-保护的α-氨基酸侧基且具有良好保护作用的新型异恶唑烷5-5异构体的合成。与手性有机催化剂的匹配作用，使非对映选择性高。这些被不同取代的杂环很容易作为单个非对映异构体分离，被证明是形成一系列α/β-二肽片段的通用平台。