2,3-bis(trimethylsilyl)biphenylene | 84509-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,3-bis(trimethylsilyl)biphenylene
• 英文别名: 2,3-bis(trimethylsilyl)-biphenylene；2,3-Di(trimethylsilyl)-biphenylene；trimethyl-(3-trimethylsilylbiphenylen-2-yl)silane
• CAS: 84509-64-8
• 化学式: C₁₈H₂₄Si₂
• 分子量: 296.56
• InChiKey: ZRYWVZRCMOIFCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64.5-65 °C
• 沸点：
  367.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyl)biphenylene 在 哌啶 、 copper(l) iodide 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 一氯化碘 作用下， 生成 2,3-bis((trimethylsilyl)ethynyl)biphenylene
  参考文献：
  名称：

  苯并[3,4]环丁[1,2- b ]联苯，一系列新颖的线性环丁二烯乙炔的第一批成员

  摘要：

  钯介导的碘代芳烃的乙炔化，再加上钴催化的炔烃共聚合，可快速进入苯并[3,4]环丁[1,2- b ]联苯，线性联苯烯及其两个三甲基甲硅烷基衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39830000502
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3-bis(trimethylsilyl)biphenylene
  参考文献：
  名称：

  基于联苯撑的二芳基乙烯分子开关中局部（反）芳香性的光开关

  摘要：

  光诱导的（反）芳香性和相关分子特性的调节目前是调整光化学反应性和设计新材料的关注焦点。在这里，我们报告了嵌入联亚苯基结构中的基于二芳基乙烯的分子开关的合成和光谱表征，该联亚苯基结构由具有不同水平的局部（反）芳香性的环组成。我们表明，通过系统芳基单元在开放和封闭形式之间的可逆光切换，可以调节和控制每个环的（反）芳香特征。值得注意的是，当一个开关中的噻吩基形成的芳基核心被另一个开关中的噻唑基取代时，可以有效地抑制阻碍光开关的环状双（二氢噻喃）副产物的不可逆形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00504

文献信息

• A new approach to the construction of biphenylenes by the cobalt-catalyzed cocyclization of o-diethynylbenzenes with alkynes. Application to an iterative approach to [3]phenylene, the first member of a novel class of benzocyclobutadienoid hydrocarbons
  作者：Bruce C. Berris、George H. Hovakeemian、Yee Hing Lai、Helene Mestdagh、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja00306a013

  日期：1985.10

  Synthese de [3] phenylene, et de ses derives trimethylsilyles par reaction de diethynyl-1,2 benzene avec le bis-trimethylsilylacetylene en presence de η 5 -cyclopentadienyl dicarbonyl-cobalt. Oxydation et reduction des composes synthetises. Structure cristalline des derives silyles

  合成这些 [3] 亚苯基，等 de ses 衍生出三甲基甲硅烷基反应 de diethynyl-1,2 苯 avec le 双三甲基甲硅烷基乙炔 en 存在 de η 5 - 环戊二烯基二羰基钴。氧化和还原合成合成。结构 cristalline des 派生 silyles
• How Boron Doping Shapes the Optoelectronic Properties of Canonical and Phenylene-Containing Oligoacenes: A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Sven Kirschner、Jan-Michael Mewes、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Andreas Dreuw、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/chem.201700056

  日期：2017.4.11

  and a related compound (DBI) featuring two biphenylene‐2,3‐diyl units in place of naphthalene‐2,3‐diyl moieties are reported. Striking differences between the optoelectronic properties of DBP and DBI have been experimentally observed, and explained by quantum chemical calculations. DBP is a member of the oligoacene family, DBI is a linear [N]phenylene derivative. The yellow DBP shows blue photoluminescence

  优化合成6,13-​​二甲氧基-1,6,13-​​二氢-6,13-​​二硼戊并五烯（DBP）和相关化合物（DBI）的特征是两个联苯-2,3-二基单元代替萘2,3-二基报告了部分。已经通过实验观察到了DBP和DBI的光电特性之间的惊人差异，并通过量子化学计算进行了解释。DBP是低聚并苯家族的成员，DBI是线性[ N ]亚苯基衍生物。黄色的DBP显示蓝色的光致发光，深红色的DBI是非荧光的。两种化合物都在E处产生两个可逆的氧化还原转变 ＝ -2.03V，-2.75V（DBP）和-1.52V，-2.30V （DBI； THF，相对于FcH / FcH +）。DBI的较高的电子亲和力与较低的计算LUMO能级[ DBI相对于DBP @ HF // SCS-MP2 / def2-TZVP的-0.57 eV ]和硼中心的路易斯酸度较高相吻合，这反映在：的加合物形成的趋势小路易斯碱（乙腈，F - ）。最新
• A cobalt-catalysed biphenylene synthesis
  作者：Bruce C. Berris、Yee-Hing Lai、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1039/c39820000953

  日期：——

  o-Diethynylbenzene is catalytically co-cyclised with alkynes in the presence of dicarbonyl(cyclopentadienyl)-cobalt to provide a versatile synthesis of the biphenylene nucleus.

  在二羰基（环戊二烯基）-钴的存在下，将邻二乙炔基苯与炔烃催化共环化，以提供联苯核的通用合成方法。
• Aryl–aryl coupling in a polycyclic aromatic hydrocarbon with embedded tetracoordinate boron centre
  作者：Sven Kirschner、Song-Song Bao、Melina K. Fengel、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1039/c9ob00618d

  日期：——

  The addition of 2 eq. of MesLi to the biphenylene-containing 9,10-dihydro-9,10-diboraanthracene (DBA) 2 results in the formation of the corresponding oxaboraphenanthrene 3 after column chromatography under ambient conditions. In the initial step, the anionic B–Mes monoadduct of 2 is generated, which eliminates a formal [Mes2B:]− ion with concomitant C–C-bond formation (room temperature, 18 h). The

  2当量的加法。MesLi与含联苯的9,10-二氢-9,10-二硼蒽蒽（DBA）2的反应导致在环境条件下进行柱色谱分离后形成相应的氧杂硼菲3。在初始步骤中，生成了阴离子B–Mes单加合物2，消除了伴随[CCs ]键形成的正式[Mes 2 B：] -离子（室温18 h）。所得的含联苯的硼芴4仍具有足够的路易斯酸性，以添加第二当量的MesLi（[ 4 Mes] -）。使用原始的9-mesityl-9-硼芴作为模型系统，我们确认了这4个和[ 4 Mes] -应该能够插入一个氧原子，以提供所观察到的氧杂苯并菲骨架。含联苯撑oxaboraphenanthrene 3是其最大吸收在黄色化合物λ最大= 450纳米。其DBA类似-模拟2，3示出了没有光致发光。
• Ir-Catalyzed Cycloaddition of Tribenzocyclyne with Biphenylenes
  作者：Jaroslav Jacko、Monika Staś、Lubomír Rulíšek、Ivana Císařová、Martin Kotora

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01118

  日期：2022.1.7

  We demonstrate that Ir-catalyzed C–C bond activation in biphenylenes followed by a reaction with tribenzocyclyne is a suitable method for synthesizing strained and unknown monoadducts with the tetradehydrotetrabenzo[a,c,e,i]cyclododecene scaffold ([12]annulenes). Modification of reaction conditions also furnished [12]annulene products with cis and/or trans double bonds formed by hydrogen transfer.

  我们证明了 Ir 催化的联苯中的 C-C 键活化，然后与三苯并环炔反应是一种合适的方法，用于用四脱氢四苯并 [ a , c , e , i ] 环十二烯支架（[12] 亚环烯）合成应变和未知的单加合物。反应条件的改变还提供了[12] 环烯产物，其具有通过氢转移形成的顺式和/或反式双键。在伯格曼环化过程中，苄基自由基与三苯并环炔反应形成 [9] 环烯副产物。所有分离的化合物均通过 HRMS、NMR 和 X 射线衍射分析进行了充分表征。