(E)-4-phenyl-3-buten-2-amine N-benzyloxycarbonyl ester | 920285-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-phenyl-3-buten-2-amine N-benzyloxycarbonyl ester
• 英文别名: (S/R)-N-benzyloxycarbonyl-4-phenylbut-3-en-2-ylamine；N-(benzyloxycarbonyl)-1-phenyl-3-but-1-enylamine；(E)-benzyl (4-phenylbut-3-en-2-yl)carbamate；(E)-benzyl 4-phenyl-3-buten-2-ylcarbamate；(E)-benzyl 4-phenylbut-3-en-2-ylcarbamate；benzyl N-[(E)-4-phenylbut-3-en-2-yl]carbamate
• CAS: 920285-74-1
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₂
• 分子量: 281.354
• InChiKey: FUJBLECUANWUNI-OUKQBFOZSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C
• 沸点：
  457.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-phenyl-3-buten-2-amine N-benzyloxycarbonyl ester 在 Grubbs catalyst first generation sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-Methyl-2,5-dihydro-pyrrole-1-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  肟加成闭环复分解不对称合成2-取代的5-、6-和7-元氮杂环

  摘要：

  二烯 6 和 9 的闭环复分解反应分别产生氮杂环 7 和 10，其中一个 10c 被转化为 (R)-(-)-coniine。

  DOI：

  10.1039/b005353h
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 在 2,2'-联吡啶 、 copper(II) trifluoromethanesulfonate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 (E)-4-phenyl-3-buten-2-amine N-benzyloxycarbonyl ester
  参考文献：
  名称：

  (E)-3-Amino-1-phenyl-1-butene 的简明合成，一种单胺氧化酶抑制剂

  摘要：

  烯丙胺作为合成氨基酸、1-4 生物碱、5-7 和治疗剂 8、9 的有用构件的重要性已得到充分证明。在描述其作为单胺氧化酶 (MAO) 抑制剂活性的报告中，标题化合物被称为 α-甲基肉桂胺；MAO 是开发治疗 MPTP 诱导的帕金森病的新药物的重要靶标酶。10 尽管它作为有机合成的有用组成部分很重要，但它不容易商业获得，因此通常在实验室中制备。常见的合成方法包括亚苄基丙酮的还原胺化、11,12 钯催化的 4-苯基-3-丁烯-2-基乙酸酯与叠氮化钠的取代反应，然后用三苯基膦还原叠氮化物 13 或格利雅加成肉桂腈。14 毫无疑问，鉴于试剂成本低，亚苄基丙酮的还原胺化是上述方案中最具吸引力的；然而，通常需要化学计量的甚至过量的异丙醇钛 (IV) 或锌金属。这些方法产生大量无机废物，这使得它们不便于大规模合成。出于这个原因，我们开发并现在报告了适用于 (E)-3-amino-1-phenyl-1-butene

  DOI：

  10.1080/00304948.2014.922385

文献信息

• Aluminum Triflate as a Powerful Catalyst for Direct Amination of Alcohols, Including Electron‐Withdrawing Group‐Substituted Benzhydrols
  作者：Takashi Ohshima、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Ryozo Shibuya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/adsc.201200536

  日期：2012.9.17

  Direct aminations of allylic alcohols, benzylic alcohols, and benzhydrols with electron‐withdrawing (F, Br, I, NO2, or CN) substituents were efficiently catalyzed by aluminum triflate [Al(OTf)3] to afford the corresponding biarylamines in high yield, and the dibromo‐substituted product was further transformed into letrozole.

  三氟甲磺酸铝[Al（OTf）3 ]有效催化具有吸电子（F，Br，I，NO 2或CN）取代基的烯丙醇，苄醇和苯羟基的直接胺化，从而以高收率提供相应的联芳基胺，然后将二溴取代的产物进一步转化为来曲唑。
• Chiral oxime ethers in asymmetric synthesis. Part 5.1 Asymmetric synthesis of 2-substituted 5- to 8-membered nitrogen heterocycles by oxime addition–ring-closing metathesis
  作者：James C. A. Hunt、Pierre Laurent、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b207235c

  日期：——

  Addition of organometallic reagents to chiral oxime ethers 1 derived from an unsaturated aldehyde, or addition of an alkene containing organometallic to chiral aldoxime ethers 2 results in highly stereoselective formation of the hydroxylamines 6. N-Allylation gives the dienes 7 which undergo ring-closing metathesis (RCM) reaction to give the 5-, 6-, and 7-membered nitrogen heterocycles 8. Likewise

  在手性化合物中添加有机金属试剂 肟 醚 1来自不饱和醛，或添加 烯烃 含有有机金属至手性 醛肟 醚 2导致高度立体选择性的形成羟胺 6。N-烯丙基化给出二烯7中经历闭环复分解 （RCM）反应生成5元，6元和7元 氮杂环8。同样地，氨基甲酸苄酯类9，也通过立体选择性除了肟醚制备，转化成二烯烃10，该例行RCM给出5到8元的azacycles 11。这肟 添加-RCM 因此，协议是非对称合成的通用方法 氮 杂环，进一步以不饱和杂环转化为手性为例 哌啶，包括生物碱（-）-coniine。
• Direct Substitution of Hydroxy Group of π-Activated Alcohols with Electron-Deficient Amines Using Re₂O₇ Catalyst
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/jo300706b

  日期：2012.7.6

  The first example of simple Re2O7-catalyzed direct dehydrative coupling between allylic alcohols with electron-deficient amines has been achieved under mild and open flask conditions. The protocol has also been successfully applied to benzylic and propargylic alcohols. The mechanistic proof for the SN1-type process has also been provided.

  在温和和开放的烧瓶条件下，已经实现了烯丙基醇与缺电子的胺之间简单的Re 2 O 7催化的直接脱水偶合的第一个例子。该协议也已成功应用于苄醇和炔丙基醇。还提供了用于S N 1型过程的机理证明。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoconvergent, Intermolecular Enantioselective Hydroamination of Allenes
  作者：Kristina L. Butler、Michele Tragni、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201201584

  日期：2012.5.21

  Gold and silver: A 1:2 mixture of [(S)‐1}(AuCl)2] and AgBF4 catalyzes the enantioselective hydroamination of chiral, racemic 1,3‐disubstituted allenes with N‐unsubstituted carbamates to form N‐allylic carbamates in good yield, with high regio‐ and diastereoselectivity, and up to 92 % ee (see scheme, Cbz=benzyloxycarbonyl).

  金和银：[( S )- 1 }(AuCl) 2 ] 和 AgBF 4的 1:2 混合物催化手性、外消旋 1,3-二取代丙二烯与 N-未取代氨基甲酸酯的对映选择性加氢胺化反应形成N-烯丙基氨基甲酸酯产率高，区域选择性和非对映选择性高，ee高达 92% （参见方案，Cbz=苄氧羰基）。
• Intermolecular Hydroamination of Allenes with <i>N</i>-Unsubstituted Carbamates Catalyzed by a Gold(I) <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Robert E. Kinder、Zhibin Zhang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol8010858

  日期：2008.7.17

  Reaction of 2,3-pentadienyl benzoate with benzyl carbamate catalyzed by a 1:1 mixture of (NHC)AuCl and AgOTf in dioxane at 23 degrees C for 5 h led to isolation of (E)-4-(benzyloxycarbonylamino)-2-pentenyl benzoate in 84% yield as a single regio- and diastereomer. Gold(I)-catalyzed hydroamination was effective for a number of N-unsubstituted carbamates and a range of substituted allenes.

  2,3-戊二烯基苯甲酸酯与氨基甲酸苄酯的反应由 (NHC)AuCl 和 AgOTf 的 1:1 混合物在二恶烷中在 23 摄氏度下催化 5 小时导致 (E)-4-(苄氧羰基氨基)-2-苯甲酸戊烯酯，作为单一区域和非对映异构体，产率为 84%。金 (I) 催化的加氢胺化对许多 N-未取代的氨基甲酸酯和一系列取代的丙二烯有效。