2-异氰基-N,N-二甲基-乙酰胺 | 68157-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-异氰基-N,N-二甲基-乙酰胺
• 英文名称: N,N-dimethyl-α-isocyanoacetamide
• 英文别名: 2-Isocyano-N,N-dimethylacetamide
• CAS: 68157-98-2
• 化学式: C₅H₈N₂O
• 分子量: 112.131
• InChiKey: YTLIISRHCPJHLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异氰基-N,N-二甲基-乙酰胺 在 bis(cyclohexyl isocyanide)gold(I) tetrafluoroborate*(R)-N-methyl-N-<2-(1-piperidino)ethyl>-1-<(S)-1',2-bis(diphenylphosphino)ferrocenyl>ethylamine 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 80.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性二茂铁基膦-金（I）配合物催化α-异氰基乙酰胺与醛的不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  在0.5-1 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦-金（I）催化剂的存在下，-二烷基-α-异氰基乙酰胺与伯烷基醛的醛醇缩合反应以高对映体和非对映体选择性进行，得到反式-5-烷基最多将98.6％ee的-2-恶唑啉-4-羧酰胺转化为旋光的苏-β-羟氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82336-9
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 二甲胺 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-异氰基-N,N-二甲基-乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Nunami, Ken-ichi; Suzuki, Mamoru; Hayashi, Kimiaki, Agricultural and Biological Chemistry, 1985, vol. 49, # 10, p. 3023 - 3028

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gold(I)-catalyzed asymmetric aldol reactions of isocyanoacetic acid derivatives with fluoroaryl aldehydes
  作者：Vadim A. Soloshonok、Alexey D. Kacharov、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00893-d

  日期：1996.1

  enantiomeric excess (up to 63% of cis with 86–90% ee). In contrast to this, aldol reactions of isocyanoacetamide with fluoro-benzaldehydes provide dominant formation of trans-oxazolines (77–92% of trans with 80–94% ee) in all cases studied. The observed unusual stereodifferentiation in the reaction of methyl isocyanoacetate with polyfluorobenzaldehydes is rationalized on the basis of an electron donor—acceptor

  报道了立体化学定义的氟-苯基丝氨酸的催化不对称合成。在标题反应中，当使用异氰基乙酸甲酯时，苯甲醛的苯环中的氟原子数控制反应的立体化学结果，在单氟苯甲醛的情况下，相应的反式-恶唑啉的反式选择性和反式选择性都超过90％。％ee，而在多氟苯甲醛的情况下，相应的顺式-恶唑啉形成了对映异构体过量很高的主要异构体（最多有63％的cis具有86-90％ee）。与此相反，异氰基乙酰胺与氟代苯甲醛的醛醇缩合反应主要形成反式-恶唑啉（77-92％的反式和80-94％的ee）在所有情况下均得到研究。基于多氟苯环与烯醇氧之间的电子给体-受体类型吸引相互作用，合理化了异氰基乙酸甲酯与多氟苯甲醛反应中观察到的异常立体分化。
• Asymmetric aldol reaction of α-ketoesters with isocyanoacetate and isocyanoacetamide catalyzed by a chiral ferrocenylphosphine-gold(I) complex
  作者：Yoshihiko Ito、Masaya Sawamura、Hitoshi Hamashima、Takashi Emura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80773-5

  日期：1989.1

  Asymmetric aldol reaction of α-ketoesters (RCOCOOMe: R = Me, i-Bu, Ph) with methyl isocyanoacetate or N, N-dimethyl-α-isocyanoacetamide in the presence of 1 mol% of a chiral (aminoalkyl) ferrocenylphosphine-gold(I) catalyst proceeded with high enantioselectivity to give corresponding oxazolines of up to 90% ee, which were converted into optically active β-alkyl-β-hydroxyaspartic acid derivatives.

  α-酮酸酯（RCOCOOMe：R = Me，i- Bu，Ph）与异氰基乙酸甲酯或N，N-二甲基-α-异氰基乙酰胺在1 mol％手性（氨基烷基）二茂铁基膦-金（ I）催化剂以高对映选择性进行，得到至多90％ee的相应的恶唑啉，将其转化为旋光的β-烷基-β-羟基天冬氨酸衍生物。
• A new synthesis of pyrroles from nitroalkenes
  作者：Derek H. R. Barton、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c39850001098

  日期：——

  Nitroalkenes, or their β-acetoxynitro precursors, react with α-isocyanoacetate esters in the presence of base to give high yields of 5-unsubstituted pyrroles; some important pyrroles are easily synthesised by this method.

  在碱的存在下，硝基烯烃或它们的β-乙酰氧基硝基前体与α-异氰基乙酸酯反应，得到高产率的5-未取代的吡咯；这种方法很容易合成一些重要的吡咯。
• Cooperative catalysis-enabled C–N bond cleavage of biaryl lactams with activated isocyanides
  作者：Wen-Tao Wang、Sen Zhang、Ling-Fei Tao、Zi-Qi Pan、Linghui Qian、Jia-Yu Liao

  DOI：10.1039/d2cc01625g

  日期：——

  The catalytic reaction of biaryl lactams with activated isocyanides is reported for the first time. By employing a cooperative catalytic system, oxazole-containing axially chiral biaryl anilines were obtained in high yields with excellent enantioselectivities. The key to the success lies in the atroposelective amide C–N bond cleavage with activated isocyanides.

  首次报道了联芳基内酰胺与活化异氰化物的催化反应。通过采用协同催化体系，以高产率获得了含恶唑的轴向手性联芳基苯胺，并具有优异的对映选择性。成功的关键在于用活化的异氰化物对酰胺 C-N 键进行选择性切割。
• Torsional Strain‐Independent Catalytic Enantioselective Synthesis of Biaryl Atropisomers
  作者：Zhang‐Hong Luo、Wen‐Tao Wang、Tian‐Yi Tang、Sen Zhang、Fen Huang、Dan Hu、Ling‐Fei Tao、Linghui Qian、Jia‐Yu Liao

  DOI：10.1002/anie.202211303

  日期：2022.10.24

  reaction between biaryl thionolactones and activated isocyanides is reported. Under auto-tandem silver catalysis, both tri- and tetra-ortho-substituted biaryls were obtained in high yields and enantioselectivities. These products could be converted to bridged biaryls bearing an eight-membered lactone. Mechanistic studies provided key insights into the cause of this unusual torsional strain-independent

  报道了联芳基硫代内酯和活化的异氰化物之间的扭转应变独立反应。在自动串联银催化下，以高产率和对映选择性获得了三邻位和四邻位取代的联芳基化合物。这些产品可以转化为带有八元内酯的桥联联芳基化合物。机理研究为这种不寻常的扭转应变独立反应性的原因提供了关键见解。