1,3-dimethyl 2-[3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl]malonate | 1392011-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl 2-[3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl]malonate
• CAS: 1392011-54-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: OTLKOKZKZXKCIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-[3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl]malonate 在 二叔丁基过氧化物 、 sodium hydride 、 iron(II) diacetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 trimethyl 3-phenyl-1-(p-tolyl)cyclopenta[c]pyran-4a,6,6(5H,7H)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的[2 + 2 + 2]脂肪族桥联1，n-烯炔与醛的合成熔融吡喃合成

  摘要：

  开发了铁催化脂族桥连的1，n-烯炔与醛的铁[2 + 2 + 2]环合反应，以合成官能化的稠合[5.6]和[6.6]吡喃衍生物。醛充当酰基自由基的前体以触发级联环化，并充当自由基受体终止环化。这种二合一策略克服了[2 + 2 + m ]环化的局限性，后者要求使用刚性苯骨架作为必不可少的接头。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000653
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-甲基苯基)-2-丙炔-1-醇 在 吡啶 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,3-dimethyl 2-[3-(p-tolyl)prop-2-yn-1-yl]malonate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的[2 + 2 + 2]脂肪族桥联1，n-烯炔与醛的合成熔融吡喃合成

  摘要：

  开发了铁催化脂族桥连的1，n-烯炔与醛的铁[2 + 2 + 2]环合反应，以合成官能化的稠合[5.6]和[6.6]吡喃衍生物。醛充当酰基自由基的前体以触发级联环化，并充当自由基受体终止环化。这种二合一策略克服了[2 + 2 + m ]环化的局限性，后者要求使用刚性苯骨架作为必不可少的接头。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000653

文献信息

• The role of cyclobutenes in gold(i)-catalysed skeletal rearrangement of 1,6-enynes
  作者：Ana Escribano-Cuesta、Patricia Pérez-Galán、Elena Herrero-Gómez、Masaki Sekine、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c2ob25419k

  日期：——

  electron-donating substituents at the alkyne undergo gold(I)-catalysed single cleavage skeletal rearrangement, whereas substrates with electron-withdrawing substituents evolve selectively to double cleavage rearrangement. Theoretical calculations provide a qualitative rationale for these effects, and suggest that bicyclo[3.2.0]hept-5-enes are involved as intermediates. We provide the first X-ray structural evidence

  在炔烃上带有给电子取代基的1，6-烯炔经历金（I）催化的单裂解骨架重排，而具有吸电子取代基的底物选择性地演化为双裂解重排。理论计算为这些作用提供了定性的理论依据，并暗示涉及双环[3.2.0]庚-5-烯作为中间体。我们提供了第一个X射线结构证据，证明该类产物在1,6-烯炔的环异构化中的形成。
• Co-Catalyzed Reductive Cyclization of Acrylate-Containing 1,6-Enynes
  作者：Zhantao Yang、Shenyin Hou、Yunfan Cheng、Li Sun、Chun-Hua Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01345

  日期：2022.10.7

  A Co-catalyzed reductive cyclization of acrylate-containing 1,6-enynes is reported, providing an approach to construct five-membered carbocyclic and heterocyclic scaffolds containing enol ethers and all-carbon quaternary carbons. This novel process enables an E/Z mixture of 1,6-enynes to react with good functional group tolerance and good isolated yields, in an operationally simple manner.

  报道了含丙烯酸酯的 1,6-烯炔的共催化还原环化，提供了一种构建含有烯醇醚和全碳季碳的五元碳环和杂环支架的方法。这种新工艺使 1,6-烯炔的E / Z混合物能够以操作简单的方式以良好的官能团耐受性和良好的分离产率反应。