(2R,3S)-3-methyl-2-phthalimido-pentanal | 157919-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-methyl-2-phthalimido-pentanal
• 英文别名: (2S,3S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-methylpentanal
• CAS: 157919-48-7
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: DCQIDXOWGQXAMR-JOYOIKCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.9±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-methyl-2-phthalimido-pentanal 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl (4R,5S)-5-methyl-4-phthalimido-heptanoate
  参考文献：
  名称：

  α-酰亚胺取代基的立体选择反应

  摘要：

  由相应的氨基酸衍生物6和14合成的Barton酯17和18在有或没有外部阱的情况下原位照射。因此，当自由基20和21被Barton酯17和18或PhSeSePh，丙烯酸甲酯或Bu捕获时，分离出了硫代吡啶22和23，苯硒化物24和25，酯26和27以及氘代产物34和35。3 SnD。在所有情况下，均以优异至中等的选择性分离出反异构体作为主要产物。自由基反应的立体化学过程可以通过烯丙基应变模型来解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85232-7
• 作为产物：
  描述：

  L-异亮氨醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3S)-3-methyl-2-phthalimido-pentanal
  参考文献：
  名称：

  α-酰亚胺取代基的立体选择反应

  摘要：

  由相应的氨基酸衍生物6和14合成的Barton酯17和18在有或没有外部阱的情况下原位照射。因此，当自由基20和21被Barton酯17和18或PhSeSePh，丙烯酸甲酯或Bu捕获时，分离出了硫代吡啶22和23，苯硒化物24和25，酯26和27以及氘代产物34和35。3 SnD。在所有情况下，均以优异至中等的选择性分离出反异构体作为主要产物。自由基反应的立体化学过程可以通过烯丙基应变模型来解释。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85232-7

文献信息

• Asymmetric Syntheses of α-Methyl γ-Amino Acid Derivatives
  作者：Ye Zhu、Sakunchai Khumsubdee、Amber Schaefer、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/jo201215c

  日期：2011.9.16

  this reaction; syn-products were formed from the E-alkenes, while the Z-isomers gave anti-target materials, both with high diastereoselectivities. This study featured asymmetric catalysis to elaborate optically active substrates into more stereochemically complex chirons; we suggest that the approach used, optimization of stereocontrol by varying peripheral aspects of the substrate, tends to be easier

  进行该项目的目的是证明Crabtree催化剂“ cat ”的手性卡宾-恶唑啉类似物介导的不对称氢化在氨基酸的烯丙基胺衍生物的不对称氢化中的潜力。改变底物的外围特征（保护基，与氧化还原过程有关的官能团和烯烃的几何形状）以优化由底物施加的立体化学载体，并使它们与催化剂载体对齐。N-乙酰基保护，O -TBDPS-保护的烯丙基底物9a - e出现了最佳的反应效果。顺式产物是由E-烯烃形成的，而Z是-异构体提供了具有高非对映选择性的抗目标物质。这项研究的特点是不对称催化，将光学活性底物精制成更立体化学的螯合物。我们建议，对于每种类型的底物，所采用的方法通过改变底物的外围方面来优化立体控制，往往比从头设计催化剂更容易。换句话说，底物载体的优化可能比通过配体修饰来增强催化剂载体更容易。
• Indium-Induced Addition of Bromomethylacrylates to Phthaloyl-Protected Amino Aldehydes
  作者：Steffen Steurer、Joachim Podlech

  DOI：10.1055/s-2002-28503

  日期：——

  The indium-mediated reaction of phthaloyl-protected α-amino aldehydes 1-4 with methyl 2-(bromomethyl)acrylate in aqueous solvents was investigated. The homoallyl alcohols 5-8 were formed in 72-89% yields, the anti-isomers being the major diastereoisomers (dr 45:55-18:82). Acid-catalyzed esterification (H2SO4 in Et2O) led to α-methylene γ-butyrolactones 9,10 with yields ranging from 88 to 99%. Conjugate addition of cyanide and thiophenolate led to the addition products with improved selectivities compared with additions to carbamate-protected substrates. During the conjugate addition of a cuprate, a trapping of the intermediate enolate by a phthaloyl carbonyl group occurred, leading to tetracycle 11 in 57% yield. The configuration of all diastereo­isomers could be established by three X-ray crystallographic analyses and by NMR spectroscopy.

  研究了在水溶剂中，邻苯二甲酰保护的α-氨基酸醛1-4与甲基2-（溴甲基）丙烯酸酯的铟介导反应。得到了同烯丙醇5-8，产率为72-89%，反式异构体为主要立体异构体（dr 45:55-18:82）。酸催化酯化（H2SO4在Et2O中）生成α-亚甲基γ-丁内酯9,10，产率范围为88至99%。氰化物和噻酚的共轭加成产物与加成到氨基甲酸酯保护的底物相比，选择性有所提高。在共轭加成铜试剂时，邻苯二甲酰羰基对中间体烯醇的捕获作用发生，导致了四环化合物11的生成，产率为57%。所有立体异构体的构型可以通过三次X射线晶体学分析和核磁共振波谱确定。
• Stereoselective reactions of α-imide substituted radicals
  作者：Wolfgang Damm、Ursula Hoffmann、Ludwig Macko、Markus Neuburger、Margareta Zehnder、Bernd Giese

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85232-7

  日期：1994.1

  esters 26 and 27 as well as deuterated products 34 and 35 were isolated when the radicals 20 and 21 were trapped with Barton esters 17 and 18 or with PhSeSePh, methyl acrylate or Bu3SnD. In all cases the anti isomers were isolated as the major products in moderate to excellent selectivity. The stereochemical course of the radical reactions can be explained by the allylic strain model.

  由相应的氨基酸衍生物6和14合成的Barton酯17和18在有或没有外部阱的情况下原位照射。因此，当自由基20和21被Barton酯17和18或PhSeSePh，丙烯酸甲酯或Bu捕获时，分离出了硫代吡啶22和23，苯硒化物24和25，酯26和27以及氘代产物34和35。3 SnD。在所有情况下，均以优异至中等的选择性分离出反异构体作为主要产物。自由基反应的立体化学过程可以通过烯丙基应变模型来解释。