2-chloro-1,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,3,2-diazaphospholidine | 1286775-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: [2-[2-Chloro-3-(2-diphenylphosphanylphenyl)-1,3,2-diazaphospholidin-1-yl]phenyl]-diphenylphosphane；[2-[2-chloro-3-(2-diphenylphosphanylphenyl)-1,3,2-diazaphospholidin-1-yl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1286775-78-7
• 化学式: C₃₈H₃₂ClN₂P₃
• 分子量: 645.06
• InChiKey: DBUHQRMPPMYOCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,3,2-diazaphospholidine 在 magnesium anthracene * 3 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  刚性钳配体支持的铑的N-杂环磷杂合物

  摘要：

  二膦，N-杂环phosphenium /膦（NHP +）/（NHP - ）基配体（PPP +/-）已被协调，以铑研究组9的金属和NHP的配位化学+/-片段。在[Rh（COD）Cl] 2中添加氯膦配体PP Cl P可生成（PP Cl P）RhCl（2）络合物，可将其还原为不对称的（PPP）Rh（PMePh 2）（3）。二聚体[（PPP）Rh] 2（4）和不对称二聚体[（PPP）Rh（CN t Bu）] 2（5）。对固态结构的分析和计算研究提供了对3–5中电子结构和键合的深入了解，揭示了使用NHP – / Rh I描述可以最好地描述3、4和5中的NHP +/–片段。。两个3和5中发现，产生（PPP）RhSPh（是朝着苯硫酚的S-H键反应6（CN）和（PPP）的Rh（SPH）吨卜）（7分别地）。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000390
• 作为产物：
  描述：

  N,N′-bis(o-(diphenylphosphine)phenyl)ethane-1,2-diamine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到2-chloro-1,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  Guilty as charged: non-innocent behavior by a pincer ligand featuring a central cationic phosphenium donor

  摘要：

  描述了合成一种新型钳形配体，该配体包含一个中心阳离子化的N-杂环膦鎓供体。这种阳离子配体的亲电性质使其具有非无辜性，当该配体与PtCl2片段配位时，会导致氯离子从铂原子迁移至阳离子的磷中心。

  DOI：

  10.1039/c0cc05739h

文献信息

• N-Heterocyclic Phosphenium Ligands as Sterically and Electronically-Tunable Isolobal Analogues of Nitrosyls
  作者：Baofei Pan、Zhequan Xu、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/ic202581v

  日期：2012.4.2

  chemistry of an N-heterocyclic phosphenium (NHP)-containing bis(phosphine) pincer ligand has been explored with Pt0 and Pd0 precursors. Unlike previous compounds featuring monodentate NHP ligands, the resulting NHP Pt and Pd complexes feature pyramidal geometries about the central phosphorus atom, indicative of a stereochemically active lone pair. Structural, spectroscopic, and computational data suggest

  用Pt 0和Pd 0探索了含N-杂环（NHP）的双（膦）钳配体的配位化学前体。与以前的具有单齿NHP配体的化合物不同，所得NHP Pt和Pd配合物的特征是围绕中心磷原子的金字塔形几何结构，表明具有立体化学活性的孤对。结构，光谱和计算数据表明，不寻常的金字塔NHP几何结构是由ligand配体的两电子还原生成过渡金属络合物而形成的，其中Pt或Pd中心已被两个电子正式氧化。平面和金字塔形NHP几何形状之间的相互转换会受到双电子供体配体或双电子氧化还原过程的配合/解离的影响，从而强烈支持线性（NO +）和弯曲（NO –）亚硝酰基配体的变体。然而，与亚硝酰基相反，这些新的主族非清醒配体在空间和电子上是可调节的，并且易于掺入螯合配体中，这可能代表了一种促进过渡金属络合物上氧化还原转化的新策略。
• Multimetallic Complexes Featuring a Bridging <i>N</i>-heterocyclic Phosphido/Phosphenium Ligand: Synthesis, Structure, and Theoretical Investigation
  作者：Baofei Pan、Deirdra A. Evers-McGregor、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/ic4012873

  日期：2013.8.19

  By incorporating an N-heterocyclic phosphenium/phosphide (NHP) ligand into a chelating pincer ligand framework (PPP+/PPP–), we have elucidated several different and unprecedented binding modes of NHP ligands in homobimetallic, heterobimetallic, and trimetallic metal complexes. One-electron reduction of the previously reported (PPP)−/MII complexes (PPP)M-Cl (M = Pd (1), Pt (2)) results in clean formation

  通过将一种N-杂环phosphenium /磷化物（NHP）配体成螯合配体钳形框架（PPP + / PPP - ），我们已阐明NHP的几个不同的，前所未有的结合模式的配体在homobimetallic，异核，和三金属的金属络合物。先前报道的（PPP）- / M II配合物（PPP）M-Cl（M = Pd（1），Pt（2））的单电子还原导致对称均双金属M I / M I配合物的干净形成[ （μ-PPP）Pd] 2（5）和[（μ-PPP）Pt] 2（6）。三齿NHP配体也已被用作通过盐合成的M / Co异双金属化合物（OC）3 Co（u-PPP）M（CO）（M = Pd（7），Pt（8））中的桥联接头从1和2与Na [Co（CO）4 ]的混合物中消除。此外，可以通过仔细调整反应化学计量，以类似于前体1（Pd（PPh 3）4 +（PPP）Cl）的方式合成NHP桥联的三金属配合物（PPP）2 Pd
• Addition of H ₂ Across a Cobalt–Phosphorus Bond
  作者：Andrew M. Poitras、Sadie E. Knight、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1002/anie.201710100

  日期：2018.2.5

  Addition of H2 across the cobalt–phosphorus bond of (PPP)CoPMe3 (3) is demonstrated, where PPP is a monoanionic diphosphine pincer ligand with a central N‐heterocyclic phosphido (NHP−) donor. The chlorophosphine CoII complex (PPClP)CoCl2 (2) can be generated through coordination of the chlorophosphine ligand (PPClP, 1) to CoCl2. Subsequent reduction of 2 with KC8 in the presence of PMe3 generates (PPP)CoPMe3

  的小时加入2跨越（PPP）CoPMe的钴-磷键3（3）证明，其中PPP是具有中央N-杂环膦（NHP的单阴离子的二膦配体钳形- ）供体。可以通过将氯膦配体（PP Cl P，1）与CoCl 2配位生成氯膦Co II络合物（PP Cl P）CoCl 2（2）。随后在PMe 3存在下用KC 8还原2可生成（PPP）CoPMe 3（3），其中磷和钴中心都被还原了。向配合物3中添加1个大气压的H 2可以干净地获得（PP H P）Co（H）PMe 3（4），其中最终在金属-磷键之间添加了H 2。对配合物4进行了光谱表征，并使用计算方法预测了其几何形状。
• Coordination of an N-Heterocyclic Phosphenium Containing Pincer Ligand to a Co(CO)₂ Fragment Allows Oxidation To Form an Unusual N-Heterocyclic Phosphinito Species
  作者：Baofei Pan、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1021/om200816p

  日期：2011.11.14

  A tridentate pincer ligand featuring a central N-heterocyclic phosphenium (NHP+) donor has been coordinated to a Co(CO)2 fragment to generate the Co NHP complex [PPP]Co(CO)2 (2). The NHP unit adopts an unusual pyramidal geometry with a relatively long Co–P distance, suggesting a stereochemically active nonbonding phosphorus lone pair. Interestingly, treatment of 2 with trimethylamine N-oxide affords

  具有中央N杂环（NHP +）供体的三齿钳状配体已与Co（CO）2片段配位以生成Co NHP络合物[PPP] Co（CO）2（2）。NHP单元采用不寻常的金字塔形几何体，且Co-P距离相对较长，表明其具有立体化学活性的非键合磷孤对。有趣的是，用三甲胺N-氧化物处理2得到[P（P═O）P] Co（CO）2（3），其中共价键合的中心磷供体已被氧化为空前的N杂环膦基物种。这些配合物的键合和电子性质在DFT和NBO计算数据的背景下进行了讨论。
• N-heterocyclic phosphenium and phosphido nickel complexes supported by a pincer ligand framework
  作者：Deirdra A. Evers-McGregor、Mark W. Bezpalko、Bruce M. Foxman、Christine M. Thomas

  DOI：10.1039/c5dt03549j

  日期：——

  A chelating diphosphine ligand with a central N-heterocyclic phosphenium cation (NHP+) has been used to explore the coordination chemistry of NHPs with nickel. Treatment of the chlorophosphine precursor [PPP]Cl (1) with stoichiometric Ni(COD)2 affords (PPP)NiCl (8), which is best described as a NiII/NHP− phosphido complex formed via oxidative addition of the P–Cl bond. In contrast, treating [PPP]Cl

  具有中心N杂环阳离子（NHP +）的螯合二膦配体已用于研究NHP与镍的配位化学。氯膦前体的治疗[PPP]氯（1）与化学计量的Ni（COD）2次，得到（PPP）的NiCl（8），这是最好地描述为一个镍II / NHP -膦络合物形成通过氧化加成的P-的Cl键。相反，用过量的Ni（COD）2处理[PPP] Cl（1）会导致三金属配合物（PPP）2 Ni 3 Cl 2（9）和还原的NHP桥接二聚体[（PPP）Ni] 2（10）。化合物9被发现是一个镍II镍II的Ni 0复合物，其中所述两个NHP配体充当桥接NHP - phosphidos，而复杂的10是Ni我的Ni我复杂，其高度在整个对称的Ni离域2 P 2芯。相反，[PPP] [PF 6 ]（11）与Ni（COD）2的反应提供了不对称桥联的指示[（PPP）Ni] 2 [PF 6 ] 2（12），发现其包含桥接两个Ni 0中心的两个桥接NHP