1-溴-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯 | 103323-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-溴-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯
• 英文名称: 1-bromo-2,5-dimethoxy-3,4-dimethylbenzene
• CAS: 103323-61-1
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₂
• 分子量: 245.116
• InChiKey: WBKSQKIRNCRVNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41-42 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  165-166 °C(Press: 31 Torr)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 硫酸 、 三乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 acetic acid 2,5-dimethoxy-3,4-dimethyl-6-(3-oxobutyl)phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 合成手性色素：范围、机制和应用

  摘要：

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ja048078t
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二甲氧基-2,3-甲基苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 三氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到1-溴-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯
  参考文献：
  名称：

  1,4-二甲氧基-2,3-二甲基苯的区域选择性溴化反应并转化为硫官能化的苯醌

  摘要：

  在各种条件下，分别在1,1,1-三氯乙烷和苯并三氟化物中检测了NBS溴化1,4-二甲氧基-2,3-二甲基苯。已分离出四种不同的溴化产物，包括以前未知的1-溴-4-溴甲基-2,5-二甲氧基-3-甲基苯，其单晶X射线结构已经呈现。合成上有用的2,3-双（溴甲基）-1,4-二甲氧基苯很容易使用任何一种溶剂制备，并且已经转化为新的含硫醌衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.091

文献信息

• Total Synthesis of (<i>R,R,R</i>)-γ-Tocopherol through Cu-Catalyzed Asymmetric 1,2-Addition
  作者：Zhongtao Wu、Syuzanna R. Harutyunyan、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201404458

  日期：2014.10.27

  Based on the asymmetric copper‐catalyzed 1,2‐addition of Grignard reagents to ketones, (R,R,R)‐γ‐tocopherol has been synthesized in 36 % yield over 12 steps (longest linear sequence). The chiral center in the chroman ring was constructed with 73 % ee by the 1,2‐addition of a phytol‐derived Grignard reagent to an α‐bromo enone prepared from 2,3‐dimethylquinone.

  基于不对称铜催化的格氏试剂与酮的1,2加成反应，经12步（最长的线性序列）合成了（R，R，R）-γ-生育酚，收率为36％。苯并二氢吡喃环的手性中心是通过将植物醇衍生的格利雅试剂1,2-添加到由2,3-二甲基醌制得的α-溴烯酮中而以73％ee构成的。
• Persistent radical cation solutions from the reaction between aromatics and bromine, chlorine or iodine chloride in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol at room temperature
  作者：Lennart Eberson、Michael P. Hartshorn、Finn Radner、Ola Persson

  DOI：10.1039/cc9960000215

  日期：——

  The treatment of reactive aromatic compounds by bromine, chlorine or iodine chloride in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol gives persistent solutions of the corresponding radical cations, in spite of the fact that a nucleophile, a chloride or bromide ion, is simultaneously generated.

  在 1,1,1,3,3,3,3-六氟丙烷-2-醇中用溴、氯或碘氯化物处理活性芳香族化合物时，尽管同时产生了亲核体（氯离子或溴离子），但仍能得到相应自由基阳离子的持久溶液。
• Radical cation mechanism of aromatic halogenation by halogens or iodine chloride in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol
  作者：Lennart Eberson、Michael P. Hartshorn、Finn Radner、Ola Persson

  DOI：10.1039/a705393b

  日期：——

  The reaction between aromatic compounds ArH and halogenating agents, viz. iodine chloride, chlorine, bromine, iodine, N-bromosuccinimide and N-chlorosuccinimide, in 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFP) has been investigated. EPR spectroscopy established that these reagents produced persistent radical cations ArH˙+ from ArH with Erev(ArH˙+/ArH) up to 1.6, 1.3, 1.4, 1.1, 1.5 and 1.2 V vs. Ag/AgCl

  芳族化合物ArH与卤化剂之间的反应，即。研究了1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFP）中的氯化碘，氯，溴，碘，N-溴琥珀酰亚胺和N-氯琥珀酰亚胺。EPR光谱法确定，这些试剂从ArH产生持久的自由基阳离子ArH˙ +，E rev（ArH˙ + / ArH）最高可达1.6、1.3、1.4、1.1、1.5和1.2V 。Ag / AgCl。卤代物质的循环伏安法表明，在HFP中未观察到与卤离子络合的作用，这是从其显着减弱亲核反应性的能力所预期的，并且阴极峰值电势E pc（参考内部三价铁/二茂铁氧化还原对）在HFP中的含量显着或显着高于乙腈。对于N-溴代琥珀酰亚胺，其差值几乎为1V。
• McHale et al., Journal of the Chemical Society, 1959, p. 3358,3361
  作者：McHale et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of murrayaquinone A and analogues via ring-closing C–H arylation
  作者：Robin B. Bedford、John G. Bowen、Amanda L. Weeks

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.055

  日期：2013.6

  A compact synthesis of Murrayaquinone A is reported, based on sequential Buchwald-Hartwig amination/annulative C-H activation followed by oxidation of the intermediate carbazole. The methodology can be readily extended to other analogues with electron-rich quinone rings. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.