dibutyl 2-bromomalonate | 169213-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dibutyl 2-bromomalonate
• 英文别名: Bromomalonic acid di-n-butyl ester；dibutyl 2-bromopropanedioate
• CAS: 169213-40-5
• 化学式: C₁₁H₁₉BrO₄
• 分子量: 295.173
• InChiKey: WGCDUGQQAOBBOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibutyl 2-bromomalonate 在 silver nitrate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 ketomalonic acid di-n-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Kochergin, P. M.; Titkova, R. M., Russian Journal of Organic Chemistry, 1994, vol. 30, # 7.1, p. 1042 - 1044

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二丁酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到dibutyl 2-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  三维动态超分子“粘手指”有机骨架

  摘要：

  工程学高认可度的主宾材料是基础研究和应用研究中的新兴领域。探索具有先进功能的新型多孔材料的挑战促使我们开发由软相互作用促进的动态晶体结构。展示了纯分子动力学晶体框架的第一个例子，该框架通过弱的“粘指”范德华相互作用而结合在一起。提出的基于有机富勒烯的材料表现出能够进行单晶至单晶反应的无孔动态晶体结构。暴露于肼蒸气会诱导结构和化学变化，表现为[60]富勒烯表面交替环的拓扑选择性加氢。对照实验证实，在溶液中进行时不会发生相同的反应。样品的宏观特性易于检测到的变化表明它可以用作分子传感器或储能材料。

  DOI：

  10.1002/anie.201812419

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydroacyloxylation/Ring-Opening Reaction of Ynamides, Acids, and Aziridines
  作者：Xiangqiang Li、Hongkun Zeng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00631

  日期：2021.4.16

  A highly enantioselective three-component reaction of ynamides with carboxylic acids and 2,2′-diester aziridines has been realized by using a chiral N,N′-dioxide/Ho(OTf)3 complex as a Lewis acid catalyst. The process includes the formation of an α-acyloxyenamide intermediate through the addition of carboxylic acids to ynamides and the following enantioselective nucleophilic addition to in-situ-generated

  通过使用手性N，N′-二氧化物/ Ho（OTf）3络合物作为路易斯酸催化剂，实现了酰胺与羧酸和2,2'-二酯氮丙啶的高对映选择性三组分反应。该方法包括通过将羧酸加成到酰胺中并随后将对映选择性亲核加成到由手性催化剂诱导的原位生成的甲亚胺基团上来形成α-酰亚氧酰胺中间体。一系列氨基酰氧酰胺以中等至良好的收率和良好的ee值传递。另外，提出了具有过渡模型的可能的催化循环以阐明反应机理。
• Continuous Enantioselective α-Alkylation of Ketones via Direct Photoexcitation
  作者：Michael Weiser、Ádám Márk Pálvölgyi、Matthias Weil、Katharina Bica-Schröder

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00759

  日期：2024.6.21

  scarcity of enantioselective direct intermolecular α-alkylation reactions of ketones with simple alkyl halides, we report a photo-organocatalytic process to access diethyl 2-(2-oxocyclohexyl)malonate and derivatives in good yield and enantioselectivity. The reaction design is based on highly abundant and nature-derived 9-amino-9-deoxy-epi-cinchona alkaloids to activate ketones as transient secondary enamines

  由于酮与简单卤代烷的对映选择性直接分子间α-烷基化反应的缺乏，我们报道了一种光有机催化方法，以良好的产率和对映选择性获得2-(2-氧代环己基)丙二酸二乙酯及其衍生物。该反应设计基于高度丰富且源自天然的 9-氨基-9-脱氧-表-金鸡纳生物碱，以将酮激活为瞬时仲烯胺，其与亚胺不利地处于平衡状态。这些凝聚态物质可以通过直接光激发作为强大的光引发剂。这个概念提供了对两种对映体对映体的访问。除了引入简单的批量优化程序外，我们还研究了在连续流中实施反应的可行性和局限性，从而能够以 47 μmol/h 的生产率和 84% 对映选择性获得 2-(2-氧代环己基)丙二酸二乙酯。
• Hallcher,R.C.; Baizer,M.M., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1977, p. 737 - 746
  作者：Hallcher,R.C.、Baizer,M.M.

  DOI：——

  日期：——
• Reactions of α-Haloalkaneboronic Esters^1a
  作者：Donald S. Matteson、Gene D. Schaumberg

  DOI：10.1021/jo01341a019

  日期：1966.3