4-methoxy-2-vinylbenzaldehyde | 90843-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-2-vinylbenzaldehyde
• 英文别名: 2-ethenyl-4-methoxybenzaldehyde
• CAS: 90843-19-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: XHBRIGZFTPXAJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2-vinylbenzaldehyde 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4-methoxy-2-vinylphenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二酮与苯乙烯苯甲酰化的对映选择性铜催化脱对称

  摘要：

  通过结合脱对称化策略和烯烃双官能化，实现了铜催化的苯乙烯和酮的分子内对映选择性和非对映选择性硼化偶联。该反应通过苯乙烯的初始对映选择性的硼基杯化进行，然后高选择性地直接添加到1，3-二酮中。具有三个手性碳中心（包括两个四取代的碳）的双环支架以优异的收率，非对映选择性和对映选择性产生。由于产物中官能团的多功能性，该催化串联反应对于进一步合成应用手性多环化合物具有巨大的潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02199
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-甲氧基苯甲醛 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 4-methoxy-2-vinylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  两种不同烯烃之间的羰基化加成反应可通过反应性导向基团实现：加快桥联多环骨架的构建。

  摘要：

  开发了一种新型的钯催化的高选择性烃基化环加成反应，该反应在反应存在的情况下通过反应性导向基团在CO的存在下与两种不同的烯烃反应，可高效，方便地获得含内酯的桥联多环化合物，并具有较高的化学和化学转化率。立体选择性。

  DOI：

  10.1039/d0cc05362g

文献信息

• Substituted 9-Anthraldehydes from Dibenzocycloheptanol Epoxides via Acid-Catalyzed Epoxide Opening/Semipinacol Rearrangement
  作者：Tanawat Phumjan、Poramate Songthammawat、Jira Jongcharoenkamol、Paratchata Batsomboon、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01405

  日期：2021.10.1

  decomposition during the epoxidation. From the mechanistic studies, the semipinacol rearrangement of the epoxide could precede the ionization at the bisbenzylic position, yielding the aldehyde intermediate. The ensuing dehydrative aromatization led to the formation of 9-anthraldehyde. Conversely, nucleophilic addition to the aldehyde and dehydrative aromatization with concomitant loss of formic acid

  以苯甲醛衍生物为原料，可以分五步制备相应的二苯并环庚烯醇。在两种底物（仲醇与叔醇和芳环上的取代基）和条件控制下，随后的环氧化和酸催化的环氧化物开环/半频哪醇重排/芳构化以良好的收率提供了相应的 9-蒽醛，高达 88 % 分两步。芳环上吸电子基团的存在抑制了环氧化速率，而随后的半频哪醇重排步骤需要加热；另一方面，给电子基团的存在经常导致环氧化过程中的分解。从机理研究来看，环氧化物的半频哪醇重排可以先于双苄基位置的电离，产生醛中间体。随后的脱水芳构化导致9-蒽醛的形成。相反，醛的亲核加成和脱水芳构化伴随着甲酸的损失导致蒽。
• Palladium-Catalyzed Tandem Hydrocarbonylative Lactamization and Cycloaddition Reaction for the Construction of Bridged Polycyclic Lactams
  作者：Pengcheng Xu、Bo Qian、Bin Hu、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03772

  日期：2022.1.14

  The intramolecular hydroaminocarbonylation of alkenes is a compelling tool to rapidly access lactam, a privileged motif ubiquitous in natural products, pharmaceuticals, and agrochemicals. However, selective carbonylation to bridged polycyclic lactams with a lactam nitrogen at a bridgehead position is less explored. We herein report a modular palladium-catalyzed approach to perform a tandem hydrocarbonylative

  烯烃的分子内氢氨基羰基化是快速获得内酰胺的有力工具，内酰胺是天然产物、药物和农用化学品中普遍存在的一种特殊基序。然而，在桥头位置具有内酰胺氮的桥接多环内酰胺的选择性羰基化研究较少。我们在此报告了一种模块化的钯催化方法，用于与 2-乙烯基芳基醛亚胺、烯烃和 CO 进行串联烃基化内酰胺化/Diels-Alder 环加成反应，这为以高产率和高选择性提供桥接多环内酰胺提供了便利。
• Stereoselective Convergent Synthesis of Tetrahydro-5<i>H</i>-benzo[<i>c</i>]fluorene via Nine-Membered Ring-Closing Metathesis and Transannular Acid-Mediated Cyclization/Nucleophilic Addition
  作者：Anek Lekky、Tanachote Ruengsatra、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00263

  日期：2019.5.3

  (Z)-cyclononenes as single products in good yields (up to 75%). The ensuing one-pot acid-mediated transannular cyclization/nucleophilic addition at C7 furnished the corresponding tetrahydro-5H-benzo[c]fluorenes as single stereoisomers with the exclusive cis stereochemistry at the ring junction (C5–C6) and trans at the site of nucleophilic attack (C6–C7) on the three contiguous stereogenic centers in good

  由2-乙烯基苯甲醛和2-（but-3-en-1-yl）溴代芳烃的Li-Br交换/加成反应，然后将相应的醇醚化或乙酰化，制得的二烯甲基醚或乙酸酯顺利通过了环-使用Hoveyda-Grubbs II作为催化剂的闭环复分解（RCM），以高收率（高达75％）提供相应的苯环化（Z）-环壬烯单产物。随后在C7处进行一锅酸介导的环过环化/亲核加成反应提供了相应的四氢-5 H-苯并[ c]芴作为单一立体异构体，在三个连续的立体生成中心的环结（C5-C6）和亲核攻击位点（C6-C7）具有独特的顺式立体化学，收率良好（高达94％）。制定的策略是一般性的；反应条件与氢化物，叠氮化物和富含电子的芳香族亲核试剂相容。另外，各种甲氧基化的苯并环化的环壬烯乙酸酯可以用作底物。因此，可以用四个步骤由适当取代的溴代芳烃和苯甲醛分四个步骤制备四氢-5 H-苯并[ c ]芴，并以良好的收率（高达56％）进行立体和区域控制。
• Tandem Reaction Approaches to Isoquinolones from 2-Vinylbenzaldehydes and Anilines via Imine Formation–6π-Electrocyclization–Aerobic Oxidation Sequence
  作者：Jiyeon Lee、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04233

  日期：2020.1.17

  Two distinctive transition-metal-promoted aerobic oxidation protocols have been developed for the synthesis of isoquinolones from 2-vinylbenzaldehydes and aniline derivatives. Thus, the one-pot tandem reaction sequence of imine formation, thermal 6π-electrocyclization, followed by either Cu(OAc)2-mediated or Pd(OAc)2-catalyzed aerobic oxidation protocol allowed the ready access to isoquinolone derivatives

  已经开发出两种独特的过渡金属促进的需氧氧化方案，用于从2-乙烯基苯甲醛和苯胺衍生物合成异喹诺酮。因此，亚胺形成，热6π-电环化，然后由Cu（OAc）2介导的或Pd（OAc）2催化的好氧氧化协议的一锅串联反应序列使现成的异喹诺酮衍生物易于使用。对照实验表明，在Cu（OAc）2或Pd（OAc）2催化剂存在下，1-氮杂环丁烷的6π-电环化形成的1,2-二氢异喹啉中间体被好氧氧化为异喹诺酮。
• Intramolecular One-Carbon Homologation of Unstrained Ketones via C–C Activation-Enabled 1,1-Insertion of Alkenes
  作者：Jiangkun Huang、Rui Zhang、Xiuli Wu、Guangbin Dong、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00716

  日期：2022.4.1

  homologation of unstrained aryl ketones through a formal 1,1-insertion process of olefins, enabled by temporary directing group (TDG)-aided C–C activation. The reaction provides a distinct approach to access various substituted 1-indanones. Computational mechanistic studies reveal that the formal 1,1-insertion is realized by a selective C(sp2)–C(sp3) activation and turnover limiting 2,1-insertion into

  在这里，我们描述了通过烯烃的正式 1,1-插入过程，通过临时导向基团 (TDG) 辅助的 C-C 活化实现的 Rh 催化的无应变芳基酮的分子内单碳同系化的发展。该反应提供了一种独特的方法来获得各种取代的 1-茚满酮。计算机理研究表明，正式的 1,1-插入是通过选择性 C(sp 2 )–C(sp 3 ) 激活和限制 2,1-插入烯烃的转换来实现的，然后是轻松的 β-H 消除和重新插入过程。