3,4-[60]fulleroproline ethyl ester | 176502-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3,4-[60]fulleroproline ethyl ester
• CAS: 176502-64-0
• 化学式: C₆₅H₉NO₂
• 分子量: 835.792
• InChiKey: KOFAZNRNVPORAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.5
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  33.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 3,4-[60]fulleroproline ethyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷基富勒烯热逆向加成反应的机理（复古普拉托反应）。

  摘要：

  与有效地进行逆向加成反应以定量得到原始富勒烯的N-甲基或N-未取代的吡咯烷基富勒烯相反，N-苯甲酰基衍生物在相同的实验条件下不进行该反应。为了弄清逆环加成过程的机理，进行了原位热生成的偶氮甲亚胺基团与有效的双亲亲油团的捕集实验。这些实验提供了作为内/外异构体混合物的各个环加合物。在DFT级别并通过使用两层ONIOM（我们自己的n层集成分子轨道和分子力学）方法进行的理论计算为实验结果奠定了基础，并预测存在二烯体不是对甲硫氨酸的基本要求叶立德能够在热条件下离开富勒烯表面。一旦在反应介质中生成了1,3-偶极子，它就会被亲偶极子（马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺）有效地捕获。然而，对于N-未取代的吡咯烷基富勒烯，亲核试剂在整个反应路径中参与协助1，3-偶极子离开富勒烯表面也是一种可能的机制，不能排除。3-偶极子在反应介质中生成，被偶极亲子（马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺）有效地捕获。然而，对于N-未取代

  DOI：

  10.1002/chem.200800096
• 作为产物：
  描述：

  足球烯 、 1,3,5-tri-(ethoxycarbonylmethyl)hexahydro-1,3,5-triazine 在 lithium perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到3,4-[60]fulleroproline ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  吡咯嗪和环丁烷桥接的双笼富勒烯衍生物†

  摘要：

  新型双笼[60]富勒烯衍生物，含有相邻的 吡咯嗪通过MALDI MS，UV / VIS，1 H和13 C NMR光谱以及循环伏安法合成了环丁烷桥，并对其进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c2nj41138e

文献信息

• 1,3-Dipolar cycloaddition of several azomethine ylides to [60]fullerene: synthesis of derivatives of 2′,5′-dihydro-1′H-pyrrolo[3′,4′ : 1,2][60]fullerene 1
  作者：Shi-Hui Wu、Wei-Quan Sun、Dan-Wei Zhang、Lian-He Shu、Hou-Ming Wu、Jing-Fei Xu、Xia-Fei Lao

  DOI：10.1039/a705962k

  日期：——

  which reacts with [60]fullerene to afford ethyl 2′,5′-dihydro-1′H-pyrrolo[3′,4′∶1,2][60]fullerene-2′-carboxylate 5. 2-Phenyl-4,5-dihydrooxazol-5-one 6 tautomerizes thermally to form the mesoionic oxazolium 5-oxide 6a, which then, as a cyclic azomethine ylide, combines further with [60]fullerene to give 5′-phenyl-2′H-pyrrolo[3′,4′∶1,2][60]fullerene 7 which possesses Cs symmetry.

  亚胺1是通过苯甲醛与相应的伯胺的缩合制备的，其中引入了酯基，膦酸酯基和二肽。[60]富勒烯通过1，3-偶极环加成反应与亚胺1反应，得到富勒烯稠合的脯氨酸衍生物2的相应异构体。1,3,5-三（乙氧羰基甲基）过氢-1,3,5-三嗪4（已通过甘氨酸乙酯与多聚甲醛的缩合反应制得）进行热解聚反应制得甲亚胺叶立德，其与[60]富勒烯反应生成乙基2'，5'-二氢-1' ħ-吡咯并[3'，4'1：1,2] [60]富勒烯-2'-羧酸盐5. 2-苯基-4,5-二氢恶唑-5-酮6热互变异构以形成中离子性5-氧杂唑鎓6a，然后，作为循环偶氮甲碱内鎓盐，进一步与联合机[60]富勒烯，得到5'-苯基-2' ħ吡咯并[3'，4':1,2] [60]富勒烯7其具有ç小号对称性。
• Diastereoselective lithium salt-assisted 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides to the fullerene C60
  作者：Vitaliy A. Ioutsi、Alexander A. Zadorin、Pavel A. Khavrel、Nikita M. Belov、Natalia S. Ovchinnikova、Alexey A. Goryunkov、Oleg N. Kharybin、Eugenii N. Nikolaev、Marina A. Yurovskaya、Lev N. Sidorov

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.057

  日期：2010.4

  5-substituted 3,4-fulleroproline esters based on the lithium salt-assisted cycloaddition of azomethine ylides has been developed. A series of the fulleroproline esters containing either electron donating or electron withdrawing substituents was prepared with high yields and diastereoselectivities provided by the S-trans-configuration of ylide generated in situ from the corresponding Schiff base in the presence

  已开发了一种基于对偶氮甲亚胺锂盐的锂盐辅助环加成反应的非对映选择性合成5取代的3,4-fulleroproline酯的有效方法。一系列含有任一供电子fulleroproline酯或吸电子取代基以高的产率和非对映选择性通过所提供的制备小号-反式从相应的Schiff碱中的锂盐和碱的存在下原位产生内鎓盐-构型。此方法可轻松制备适用于基于富勒烯的肽合成的3,4-fulleroproline衍生物。
• On the Mechanism of the Thermal Retrocycloaddition of Pyrrolidinofullerenes (Retro-Prato Reaction)
  作者：Salvatore Filippone、Marta Izquierdo Barroso、Ángel Martín-Domenech、Sílvia Osuna、Miquel Solà、Nazario Martín

  DOI：10.1002/chem.200800096

  日期：2008.6.9

  In contrast to N-methyl or N-unsubstituted pyrrolidinofullerenes, which efficiently undergo the retrocycloaddition reaction to quantitatively afford pristine fullerene, N-benzoyl derivatives do not give this reaction under the same experimental conditions. To unravel the mechanism of the retrocycloaddition process, trapping experiments of the in-situ thermally generated azomethine ylides, with an efficient

  与有效地进行逆向加成反应以定量得到原始富勒烯的N-甲基或N-未取代的吡咯烷基富勒烯相反，N-苯甲酰基衍生物在相同的实验条件下不进行该反应。为了弄清逆环加成过程的机理，进行了原位热生成的偶氮甲亚胺基团与有效的双亲亲油团的捕集实验。这些实验提供了作为内/外异构体混合物的各个环加合物。在DFT级别并通过使用两层ONIOM（我们自己的n层集成分子轨道和分子力学）方法进行的理论计算为实验结果奠定了基础，并预测存在二烯体不是对甲硫氨酸的基本要求叶立德能够在热条件下离开富勒烯表面。一旦在反应介质中生成了1,3-偶极子，它就会被亲偶极子（马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺）有效地捕获。然而，对于N-未取代的吡咯烷基富勒烯，亲核试剂在整个反应路径中参与协助1，3-偶极子离开富勒烯表面也是一种可能的机制，不能排除。3-偶极子在反应介质中生成，被偶极亲子（马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺）有效地捕获。然而，对于N-未取代
• Pyrrolizidine and cyclobutane bridged double-caged fullerene derivatives
  作者：Vitaliy A. Ioutsi、Vitaliy Yu. Markov、Nikita M. Belov、Marina G. Apenova、Alexey A. Goryunkov、Marina E. Maksimova、Oleg M. Nikitin、Sergey V. Kovalev、Valeriy E. Shevchenko、Tatiana V. Magdesieva、Vadim V. Negrebetsky、Lev N. Sidorov

  DOI：10.1039/c2nj41138e

  日期：——

  Novel types of double-caged [60]fullerene derivatives containing adjacent pyrrolizidine and cyclobutane bridges have been synthesized and characterized by MALDI MS, UV/VIS, 1H and 13C NMR spectroscopy, and cyclic voltammetry.

  新型双笼[60]富勒烯衍生物，含有相邻的 吡咯嗪通过MALDI MS，UV / VIS，1 H和13 C NMR光谱以及循环伏安法合成了环丁烷桥，并对其进行了表征。