(2E,2'E)-4,4'-oxybis(1-phenylbut-2-en-1-one)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2E,2'E)-4,4'-oxybis(1-phenylbut-2-en-1-one)
• 英文别名: (E,E)-1,7-dibenzoyl-4-oxa-1,6-heptadiene；(E)-4-[(E)-4-oxo-4-phenylbut-2-enoxy]-1-phenylbut-2-en-1-one
• 化学式: C₂₀H₁₈O₃
• 分子量: 306.361
• InChiKey: NMIMBESSUZIYJW-FNCQTZNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,2'E)-4,4'-oxybis(1-phenylbut-2-en-1-one) 在 lithium tetrafluoroborate 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到(1R,5S,6R,7S)-6,7-dibenzoyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  Ischay, Michael A.; Anzovino, Mary E.; Du, Juana, Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, p. 12886 - 12887

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰基亚甲基三苯基膦 、 anhydroerythritol 在 sodium periodate 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以63%的产率得到(2E,2'E)-4,4'-oxybis(1-phenylbut-2-en-1-one)
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Copper-Catalyzed Reductive Michael Cyclizations

  摘要：

  In the presence of siloxanes as stoichiometric reductants, chiral copper-bisphosphine complexes catalyze highly enantioselective reductive Michael cyclizations of substrates containing two alpha,beta-unsaturated carbonyl moieties. The diastereochemical outcome of these reactions is dependent upon whether biaryl- or ferrocene-based chiral bisphosphines are employed.

  DOI：

  10.1021/ol901560r

文献信息

• Chemically Induced Anion Radical Cycloadditions:  Intramolecular Cyclobutanation of Bis(enones) via Homogeneous Electron Transfer
  作者：Jingkui Yang、Greg A. N. Felton、Nathan L. Bauld、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja030543j

  日期：2004.2.1

  The first examples of anion radical cycloaddition induced by homogeneous electron transfer from chemical agents are described. Specifically, upon exposure to chrysene anion radical, bis(enone) substrates are found to engage in stereoselective intramolecular [2 + 2] cycloaddition. These studies, along with the corresponding electrochemically initiated reactions, provide insight into this fundamentally

  描述了由化学试剂的均相电子转移引起的阴离子自由基环加成反应的第一个例子。具体而言，在暴露于 chrysene 阴离子自由基后，发现双（烯酮）底物参与立体选择性分子内 [2 + 2] 环加成。这些研究以及相应的电化学引发的反应提供了对这种全新的反应模式的深入了解，并支持扩展这种新型反应类型的可行性。
• Intramolecular Tandem Michael-Type Addition/Aldol Cyclization Induced by TiCl₄−R₄NX Combinations
  作者：Kazunari Yagi、Takayuki Turitani、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol026413h

  日期：2002.9.1

  text] Treatment of formyl alpha,beta-enones with a TiCl(4)-R(4)NX combination induces an intramolecular aldol cyclization to furnish 2-acyl-3-halocyclohexanol with three controlled consecutive stereogenic centers. The reaction of bis-alpha,beta-enones with the combination provides cyclic diketones with high stereoselectivity via an intramolecular Michael addition reaction.

  [反应：见正文]用TiCl（4）-R（4）NX组合处理甲酰基α，β-烯酮可诱导分子内羟醛环化，以提供具有三个可控连续立体中心的2-酰基-3-卤代环己醇。双-α，β-烯酮与该组合的反应通过分子内迈克尔加成反应提供具有高立体选择性的环状二酮。
• Rh(I)-catalyzed conjugate addition of alkenylzirconocene chloride: stereoselective formation of carbocycles through cascade reaction
  作者：Yuji Hanzawa、Yoshitaka Takebe、Akio Saito、Akito Kakuuchi、Haruhiko Fukaya

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.056

  日期：2007.9

  Stereoselective formation of carbocycles was carried out through [RhCl(cod)]2-catalyzed reactions of alkenylzirconocene chloride to ω-carbonyl-α,β-ene carbonyls (ketone, ester, and amide) or to bis-enone derivatives. The Rh(I)-catalyzed reaction of alkenylzirconocene chloride with ω-carbonyl-α,β-enoyl amide, which is derived from Oppolzer’s sultam, showed high diastereoselectivity to yield an carbocycle (95%

  通过[RhCl（cod）] 2催化的烯基锆茂氯化物与ω-羰基-α，β-烯羰基（酮，酯和酰胺）或双烯酮衍生物的立体选择形成碳环。Oppolzer's sultam衍生的链烯基锆茂金属氯化物与ω-羰基-α，β-烯丙基酰胺的Rh（I）催化反应显示出高非对映选择性，可产生碳环（95％收率，> 95％de）。
• Acylzirconocene chloride: Formation of carbocycles by palladium-catalyzed cascade reaction
  作者：Yuji Hanzawa、Yusuke Oka、Masaya Yabe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.04.033

  日期：2007.10

  function in an initial step, (ii) an acyl group transfer from the acylzirconocene complex to the Pd(II)-intermediate (transmetalation), (iii) the reductive elimination of Pd(0)-metal, and (iv) an intramolecular addition of metal enolate to ω-carbonyl group. On the other hand, the reaction of bis-enones with acylzirconocene chloride under the identical condition afforded reductive cyclization product

  在10 mol％Pd（OAc）2催化的条件下，酰基锆茂氯化物配合物作为酰基供体与ω-羰基α，β-烯酮或与双烯酮反应生成碳环化合物，并且通过添加a Me 2的化学计量锌 由ω-羰基α，β-烯酮形成碳环被认为是一系列反应的结果。（i）在初始步骤中通过电子从Pd（0）催化剂转移到α，β-烯酮官能团形成Pd（II）中间体，（ii）酰基从茂锆茂配合物转移到Pd（II）中间体上Pd（II）-中间体（金属转移），（iii）Pd（0）-金属的还原消除，和（iv）金属烯醇化物到ω-羰基的分子内加成。另一方面，在相同条件下双烯与氯化烯锆茂反应可得到还原环化产物双环[3.3.0]辛烷衍生物，其中未掺入酰基锆茂复合物的酰基。
• Asymmetric Intramolecular Rauhut–Currier Reaction and Its Desymmetric Version via Double Thiol/Phase-Transfer Catalysis
  作者：Ying Jiang、Yang Yang、Qing He、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01293

  日期：2020.8.21

  intramolecular Rauhut–Currier reaction of linear bis(enones) has been achieved via double activation catalysis of thiols and phase transfer substances, furnishing both enantioenriched cyclohexene and cyclopentene derivatives (up to 95% ee). Furthermore, the desymmetric version of prochiral substrates was developed under similar catalysis, producing the frameworks bearing an additional tertiary or even quaternary

  线性双（烯酮）的不对称分子内Rauhut-Currier反应是通过硫醇和相转移物质的双重活化催化实现的，提供了对映体富集的环己烯和环戊烯衍生物（ee高达95％）。此外，前手性底物的不对称形式是在相似的催化作用下开发的，产生的骨架带有一个附加的叔或什至四元立体异构中心，具有中等到极好的非对映和对映选择性（高达95％ee，> 19：1 dr）。