tert-butyl N-[2-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl)ethyl]-N-methyl-carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[2-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl)ethyl]-N-methyl-carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-methyl-N-[2-[(1S,6R)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl]ethyl]carbamate
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₃
• 分子量: 253.342
• InChiKey: WWZBCMOVCUQMIW-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[2-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl)ethyl]-N-methyl-carbamate 、 potassium phenolate 在 18-冠醚-6 、 水 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到N-[2-[(5R,6R)-5-hydroxy-6-phenoxy-1-cyclohexen-1-yl]ethyl]-N-methyl-carbamic acid 1,1-dimethylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-可待因的化学酶对映体总合成

  摘要：

  用重组菌株β溴乙基苯的全细胞发酵大肠杆菌JM109（pDTG601），该过表达双加氧酶甲苯中提供的相应的顺式-dihydrodiol 19，其用作用于可待因两种对映体的起始材料。合成（+）-可待因的关键中间体是二醇25b，将其Mitsunobu与溴异香草醛偶联后，进行分子内Heck环化成醛35b。将该材料精制为乙烯基溴化物27b允许第二Heck环化36b。C-6立体异构中心的调整和加氢胺化完成了耳鼻喉科动物的合成-可待因从β-溴乙基苯起14步。二醇33B经由Mitsunobu反应转化为环氧化物29，其开口烯丙基与bromoisovanillin提供醚54，所述对映异构体35b中。（ - ） -的合成可待因是通过两个环化的Heck和加氢胺化协议完成后，以类似的方式为的耳鼻喉科-codeine。另外，通过Mitsunobu反应和反式-二醇部分的环化，由二醇33b制备环氧化物29的两种对映异构体

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.09.052
• 作为产物：
  描述：

  2-(2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydrobenzo[d][1,3]dioxol-4-yl)-N-methylethanamine 在 盐酸 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[2-(7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-2-yl)ethyl]-N-methyl-carbamate
  参考文献：
  名称：

  氧化脱芳香化/分子内[4 + 2]环加成序列化学合成氢吗啡酮的第二代方法

  摘要：

  研究了通过氧化脱芳烃/ Diels-Alder环加成法合成氢吗啡酮的第二代方法。[4 + 2]环加成反应的立体化学结果的详细分析首先在截短的模型系统以及导致对苯二酚吗啡酮的材料上进行。通过NMR和X射线方法进行立体化学分配。两个对映体系列均完成了第二代氢吗啡酮的合成。使用高价碘试剂代替Pb（OAc）4可以实现脱芳香化条件的改善。还研究了氧化脱芳香化的电化学方法。开发了使新的条件能够从甲氧基缩酮重新环化A环，并完成了氢吗啡酮天然对映体的正式合成。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01990

文献信息

• Chemoenzymatic Total Synthesis of Hydromorphone by an Oxidative Dearomatization/Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Sequence: A Second-Generation Approach
  作者：Lukas Rycek、John J. Hayward、Marwa Abdel Latif、James Tanko、Razvan Simionescu、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01990

  日期：2016.11.18

  approach to the synthesis of hydromorphone by oxidative dearomatization/Diels–Alder cycloaddition was investigated. Detailed analysis of the stereochemical outcome of the [4 + 2] cycloaddition was performed first on a truncated model system as well as on the material leading to ent-hydromorphone. The stereochemical assignments were made by NMR and X-ray methods. The second-generation synthesis of hydromorphone

  研究了通过氧化脱芳烃/ Diels-Alder环加成法合成氢吗啡酮的第二代方法。[4 + 2]环加成反应的立体化学结果的详细分析首先在截短的模型系统以及导致对苯二酚吗啡酮的材料上进行。通过NMR和X射线方法进行立体化学分配。两个对映体系列均完成了第二代氢吗啡酮的合成。使用高价碘试剂代替Pb（OAc）4可以实现脱芳香化条件的改善。还研究了氧化脱芳香化的电化学方法。开发了使新的条件能够从甲氧基缩酮重新环化A环，并完成了氢吗啡酮天然对映体的正式合成。提供了所有新化合物的实验数据和光谱数据。
• Chemoenzymatic enantiodivergent total syntheses of (+)- and (−)-codeine
  作者：Hannes Leisch、Alvaro T. Omori、Kevin J. Finn、Jacqueline Gilmet、Tyler Bissett、David Ilceski、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.052

  日期：2009.11

  Whole-cell fermentation of β-bromoethylbenzene with the recombinant strain Escherichia coli JM109 (pDTG601) that over-expresses toluene dioxygenase provided the corresponding cis-dihydrodiol 19, which served as a starting material for both enantiomers of codeine. The key intermediate for the synthesis of (+)-codeine was diol 25b, whose Mitsunobu coupling with bromoisovanillin was followed by an intramolecular

  用重组菌株β溴乙基苯的全细胞发酵大肠杆菌JM109（pDTG601），该过表达双加氧酶甲苯中提供的相应的顺式-dihydrodiol 19，其用作用于可待因两种对映体的起始材料。合成（+）-可待因的关键中间体是二醇25b，将其Mitsunobu与溴异香草醛偶联后，进行分子内Heck环化成醛35b。将该材料精制为乙烯基溴化物27b允许第二Heck环化36b。C-6立体异构中心的调整和加氢胺化完成了耳鼻喉科动物的合成-可待因从β-溴乙基苯起14步。二醇33B经由Mitsunobu反应转化为环氧化物29，其开口烯丙基与bromoisovanillin提供醚54，所述对映异构体35b中。（ - ） -的合成可待因是通过两个环化的Heck和加氢胺化协议完成后，以类似的方式为的耳鼻喉科-codeine。另外，通过Mitsunobu反应和反式-二醇部分的环化，由二醇33b制备环氧化物29的两种对映异构体