8a-ethyl-3-(2-nitrophenyl)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-5a-aza-acenaphthylen-5-one | 119009-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 8a-ethyl-3-(2-nitrophenyl)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-5a-aza-acenaphthylen-5-one
• 英文别名: 8a-ethyl-3-(2-nitrophenyl)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-5a-azaacenaphthylen-5-one；cis-(+/-)-7a-ethyl-1,2,5,6,7,7a,8,9-octahydro-1-(2-nitrophenyl)-3H-cyclopenta(ij)quinolizin-3-one；(1S,5S)-1-ethyl-5-(2-nitrophenyl)-8-azatricyclo[6.3.1.04,12]dodec-4(12)-en-7-one
• CAS: 119009-93-7
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₃
• 分子量: 326.395
• InChiKey: NLUOFUWSEFKTFS-DNVCBOLYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-136 °C
• 沸点：
  507.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8a-ethyl-3-(2-nitrophenyl)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-5a-aza-acenaphthylen-5-one 在 platinum(IV) oxide N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、386.11 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 (+/-)-1-demethylvallesamidin-10-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-vallesamidine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00290a006
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 劳森试剂 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 溴 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 正己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 8a-ethyl-3-(2-nitrophenyl)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-5a-aza-acenaphthylen-5-one
  参考文献：
  名称：

  一种方法是使用1，4-偶极环加成的交叉共轭杂芳族甜菜碱，制备同工酶生物碱核心。

  摘要：

  [反应：见正文]基于交叉共轭杂芳族甜菜碱的1，4-偶极环加成反应，已开发出一种合成同工酶生物碱核心的新策略。所得的环加合物经历了COS的损失，并且进一步的还原产生了5a-氮杂-ph烯中间体，该中间体在用酸处理后被转化为异chi并zygane骨架。

  DOI：

  10.1021/ol0508779

文献信息

• Application of Cross-Conjugated Heteroaromatic Betaines to the Synthesis of the Schizozygane Alkaloid (±)-Strempeliopine
  作者：Drew R. Bobeck、Hyoung Ik Lee、Andrew C. Flick、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo901336z

  日期：2009.10.2

  An efficient stereocontrolled route to the isoschizozygane alkaloid core has been developed utilizing an intramolecular 1,4-dipolar cycloaddition of a cross-conjugated heteroaromatic betaine. The resulting cycloadduct undergoes loss of COS, and further reduction delivers a 5a-azaacenaphthylene intermediate that was transformed into the isoschizozygane skeleton upon treatment with acid. A variation

  利用交叉缀合的杂芳族甜菜碱的分子内1，4-偶极环加成，已经开发了一种有效的立体异构控制的途径，用于异麦芽糖胺生物碱核心。生成的环加合物经历了COS的损失，并且进一步的还原产生了5 a-氮杂ena庚烯中间体，其在用酸处理后被转化为异chi唑烷骨架。然后，采用这种策略的一种变体来合成zo唑烷生物碱（±）-倍他福洛平的六环骨架。合成的关键步骤对应于杂原子甜菜碱的分子内1,4-偶极环加成反应，该分子通过束缚的4-（（2-硝基苯基）丁-3-烯基）侧链。硝基的催化还原，然后与NBS反应导致形成目标生物碱所需的五环二氢吲哚骨架。使用氧化环化作用封闭了zo唑烷骨架的最后一个环。
• Cycloaddition Reaction of Mesoionic Betaines as an Approach toward Trialkylindoline Alkaloids
  作者：Albert Padwa、Scott R. Harring、Mark A. Semones

  DOI：10.1021/jo970847m

  日期：1998.1.1

  cross-conjugated heteroaromatic betaine. This 1,4-dipole undergoes a subsequent intramolecular dipolar cycloaddition across the neighboring pi-bond, and the resulting cycloadduct is subsequently converted to the annulated lactam. A related annulation sequence leading to a key intermediate previously utilized in the synthesis of the (+/-)-vallesamidine has been developed which is based on the intramolecular dipolar

  跨束缚的吲哚π键上的脱水-4-羟基-2-氧-2-氧-1,3-噻嗪氢氧化物的分子内1,4-偶极环加成已用于构建epi-16,17-dihydroeburnamenine的五环骨架。3-乙基-3-（烯基）哌啶酮与二烯酮和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯在环境温度下的苯反应生成环吡啶酮，收率很高。最初的反应涉及形成N-乙酰乙酰基酰胺，然后用TMSOTf将其进一步转化为吡啶酮。发现整个过程以完全的立体特异性进行。用双烯酮和TMSOTf处理3-乙基-3-[（（E）-4-苯基-3-丁烯基] -2-哌啶酮）样品可产生63％收率的环加成物，其立体化学通过X射线晶体学研究得以阐明。该差向异构体Z-异构体产生了环化二氢吡啶酮的不同立体异构体。环化的机理涉及TMSOTf诱导的环化，然后去除质子并产生交叉缀合的杂芳族甜菜碱。该1，4-偶极分子经过相邻的π键进行分子内偶极分子环加成反应，然后将所得的环加合物转化为环状内酰
• Padwa, Albert; Bobeck, Drew R.; Mmutlane, Edwin M., ARKIVOC, 2010, vol. 2010, # 6, p. 7 - 21
  作者：Padwa, Albert、Bobeck, Drew R.、Mmutlane, Edwin M.

  DOI：——

  日期：——
• Total synthesis of (.+-.)-vallesamidine
  作者：Dan A. Dickman、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/ja00186a074

  日期：1989.2
• An Approach to the Isoschizozygane Alkaloid Core Using a 1,4-Dipolar Cycloaddition of a Cross-Conjugated Heteroaromatic Betaine
  作者：Albert Padwa、Andrew C. Flick、Hyoung Ik Lee

  DOI：10.1021/ol0508779

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text] A new strategy for the synthesis of the isoschizozygane alkaloid core has been developed that is based on a 1,4-dipolar cycloaddition reaction of a cross-conjugated heteroaromatic betaine. The resulting cycloadduct undergoes loss of COS, and further reduction delivers a 5a-aza-acenaphthylene intermediate that was transformed into the isoschizozygane skeleton upon treatment with

  [反应：见正文]基于交叉共轭杂芳族甜菜碱的1，4-偶极环加成反应，已开发出一种合成同工酶生物碱核心的新策略。所得的环加合物经历了COS的损失，并且进一步的还原产生了5a-氮杂-ph烯中间体，该中间体在用酸处理后被转化为异chi并zygane骨架。