3-溴-2-甲基丁-2-烯酸 | 35057-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-溴-2-甲基丁-2-烯酸
• 英文名称: (E)-3-bromo-2-methylbut-2-enoic acid
• 英文别名: beta-Bromoangelic acid
• CAS: 35057-99-9
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: JYWSJFSJLIAEOC-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94.5 °C
• 沸点：
  246.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.596±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丁-2-烯酸 在 三氯化磷 作用下， 生成 3-Brom-angelicasaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  Notes: The Synthesis of Esters of Angelic Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01082a602
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 以67%的产率得到3-溴-2-甲基丁-2-烯酸
  参考文献：
  名称：

  单电子/四环叶栅合成二烯

  摘要：

  E 二烯的高效和非对映选择性合成是通过溴代烯丙基的自由基环化完成的。通过单罐缩合/自由基环化/环还原级联反应，从简单的醛原料中以高收率（> 75％）和高非对映选择性（> 95：5）扩展了该方法，以生成这些产物。机理研究表明，级联反应在环还原之前通过环状重氮中间体进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201403234

文献信息

• Coumarins by Direct Annulation: β‐Borylacrylates as Ambiphilic C ₃ ‐Synthons
  作者：Max Wienhold、John J. Molloy、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202012099

  日期：2021.1.11

  2‐halo‐phenol derivatives to generate structurally and electronically diverse coumarins. Key to this [3+3] disconnection is the BPin unit which serves a dual purpose as both a traceless linker for C(sp2)–C(sp2) coupling, and as a chromophore extension to enable inversion of the alkene geometry via selective energy transfer catalysis. Mild isomerisation is a pre‐condition to access 3‐substituted coumarins

  模块化β-硼基丙烯酸酯已被验证为可编程的、两亲性C 3 -合成子，可在2-卤代苯酚衍生物的级联成环中生成结构和电子多样化的香豆素。这种 [3+3] 断开的关键是 BPin 单元，它具有双重用途，既作为 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 耦合的无痕连接子，又作为发色团延伸，通过选择性能量转移催化。轻度异构化是获得 3-取代香豆素的先决条件，并提供了分歧的手柄。该方法在含有这种古老化学型的代表性天然产物的合成中得到展示。公开了在 A 环上修饰的 π 扩展雌酮衍生物的简便进入，以证明该方法在生物测定开发或药物再利用中的潜力。
• Metal-Free Transfer Hydrobromination of C–C Triple Bonds
  作者：Weiqiang Chen、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01431

  日期：2019.6.21

  A transfer hydrobromination of C–C triple bonds inititated by Brønsted acids is reported. Hydrogen bromide is released stepwise from a bench-stable cyclohexa-1,4-diene-based surrogate, generating biphenyl and ethylene as waste. A range of vinyl bromides was prepared from terminal and internal, mainly acceptor-substituted alkynes with good functional-group tolerance.

  据报道，由布朗斯台德酸引发的CC三键转移加氢溴化反应。溴化氢从稳定的环六-1,4-二烯基替代物中逐步释放出来，产生联苯和乙烯作为废物。从末端和内部（主要是受体取代的炔烃）制备了一系列乙烯基溴化物，它们具有良好的官能团耐受性。
• Acyclic 1,4-Stereocontrol via the Allylic Diazene Rearrangement: Development, Applications, and the Essential Role of Kinetic <i>E</i> Stereoselectivity in Tosylhydrazone Formation
  作者：Maha L. Shrestha、Wei Qi、Matthias C. McIntosh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00428

  日期：2017.8.18

  β-unsaturated hydrazones to provide E-alkenes with high 1,4-stereocontrol between the two respective allylic stereocenters. The process couples a chelation-controlled reduction of the hydrazone with an in situ allylic strain controlled retro-ene reaction of an allyl diazene, i.e., an allylic diazene rearrangement. Such stereotriads are frequently observed motifs in natural products. We observed a fortuitous

  我们报告了α-烷氧基-α，β-不饱和的1,3-还原转座的方法的全部细节，以提供在两个各自的烯丙基立体中心之间具有高1,4-立体控制的E-烯烃。该方法将的螯合控制的还原与烯丙基二氮烯的原位烯丙基应变控制的逆向烯反应偶联，即烯丙基二氮烯重排。这种立体三脚架是天然产物中经常观察到的基序。我们观察到在化反应期间对E- hydr几何形状的偶然动力学偏好，因为只有E-异构体可以进行螯合控制的还原。
• The Tandem Radical Cyclization Approach to Angular Triquinanes
  作者：Dennis P. Curran、Shen-Chun Kuo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87744-9

  日期：1987.1

  Models studies and the total synthesis ofsilphiperfol-6-ene (4, seven steps) and 9-episilphiperfol-6-ene (14, five steps) are reported. The use of a tandem radical cyclization permits rapid construction of the requisite tricyclic nucleus. In the most direct approach, the key tandem cyclization (18 → 19) produces the C-9 epimer as the major product. In a modified approach, cyclization of the dioxolane

  报道了模型研究和silphiperfol-6-ene（4个，七个步骤）和9-epilsilphiperfol-6-ene（14个，五个步骤）的总合成。串联自由基环化的使用允许快速构建必需的三环核。在最直接的方法中，关键的串联环化反应（18 → 19）将C-9差向异构体作为主要产物。在一种改进的方法中，衍生自18（27 → 28）的二氧戊环缩酮的环化产生有用的过量的天然异构体。关于乙烯基硅烷快速质子异构化为烯丙基硅烷的有趣观察（21 → 22 + 23）也进行了讨论。
• Synthesis and stereochemistry of some 3-substituted 2-methylbut-2-enoic acid derivatives
  作者：R. Brettle、P. C. Hydes、D. Seddon、J. R. Sutton、R. Tooth

  DOI：10.1039/p19730000345

  日期：——

  identical with a product from the oxidation of ethyl α-methylacetoacetate by lead dioxide, has been synthesisedfrom ethyl (E)-3-halogeno-2-methylbut-2-enoates by highly stereo-selective substitution reactions, and further reactions of this type are described. The base-catalysed addition of ethanol to ethyl 2-methylbuta-2,3-dienoate is also highly stereoselective and gives ethyl (E)-3-ethoxy-2-methylbut-2-enoate

  紫外线（E）-2,4,5-三甲基-3-氧杂己烷-4-二烯二酸酯的辐射得到（Z）-异构体。讨论了这两个异构体和其他3-取代的2-甲基丁-2-烯酸衍生物的nmr光谱。（E）-2,4,5-trimethyl-3-oxahex-4-enenateate （E）-2,4,5-trimethyl-3-oxahex-4-enenioate由乙基（E）-3-卤代-2合成，与α-甲基乙酰乙酸乙酯被二氧化铅氧化的产物相同。-通过高度立体选择性取代反应的-甲基丁-2-烯酸酯，以及这种类型的进一步反应被描述。碱催化的乙醇向2-甲基丁-2,3-二烯乙基乙酯的加成反应也具有很高的立体选择性，可得到（E）-3-乙氧基-2-甲基丁-2-烯酸酯。

表征谱图