(E)-ethyl 4-cyano-4-oxobut-2-enoate | 111301-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-cyano-4-oxobut-2-enoate
• 英文别名: Ethyl 4-cyano-4-oxo-2-butenoate；ethyl 4-cyano-4-oxobut-2-enoate；ethyl (E)-4-cyano-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 111301-58-7
• 化学式: C₇H₇NO₃
• 分子量: 153.137
• InChiKey: JTMUADMDWHACEZ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-cyano-4-oxobut-2-enoate 在 silica gel 作用下， 以 正己烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 ethyl trans-6-cyano-3,4-dihydro-2-(4-nitrophenyl)-2H-pyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Hetero-Diels-Alder Cycloadditions ofα,β-Unsaturated Acyl Cyanides, Part 4, Substituent Effects in Reactions withp-Substituted Styrenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(19990707)82:7<1122::aid-hlca1122>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  富马酸单乙酯 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-ethyl 4-cyano-4-oxobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和酰基氰和烯醇醚的容易杂Diels-Alder反应：2-烷氧基-3,4-二氢-2 H-吡喃-6-腈的合成

  摘要：

  在室温下，通过α，β-不饱和酰基氰化物和乙基乙烯基醚的立体定向内模环加成，可以高收率地获得2-乙氧基-3,4-二氢-2 H-吡喃-6-腈。腈基转化为一些其他官能团。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700313

文献信息

• Hetero-Diels-Alder cycloadditions of ?,?-unsaturated acyl cyanides. Part 2. Reactions withN,N-dimethyluracils, a new route to 5-substituted uracil derivatives
  作者：Jin-Cong Zhuo、Hugo Wyler

  DOI：10.1002/hlca.19930760510

  日期：1993.8.11

  various acids, esters, or amides, i.e. derivatives 8a–c and 15–c, respectively. The methyl esters 8a (X MeO, R H) and 15a (X MeO, R H) are also formed directly from the adducts 3 and 10, respectively, with acid or base catalysis in presence of MeOH. The cycloadducts 17a and 17c, resulting from the reaction of 1a and 1c with 16, respectively, have a Me group at the ring junction C(4a) and are stable. The

  2-氧代丁-3-烯腈（1a），2-氧代戊-3-烯腈（1b）和4-氰基-4-氧代丁-2-烯酸乙酯（1c）的[4 + 2]环加成为1,3研究了-二甲基尿嘧啶（2），1,3、6-三甲基尿嘧啶（9）或1,3,5-三甲基尿嘧啶（16）。1a与2或9的反应分别导致双环加合物3和10。这些六氢顺式吡喃并嘧啶在酸性条件下发生开环反应，并在4和11时恢复，分别为包含2-羟基丁-2-烯腈作为侧链在C（5）的尿嘧啶系统。令人惊讶地稳定的烯醇分别缓慢地互变异构成相应的酰基氰化物6a和13a。反应图1b或1c的带2，并用9不能提供cycloadducts; 相反，尿嘧啶衍生物6b，c和13b，c分别出现，并在C（5）处带有α-氧代丁腈侧链。用亲核试剂裂解6a–c和13a–c中的酰基氰官能团会产生各种酸，酯或酰胺，即衍生物8a–c和15–c分别。甲酯8a（X MeO，RH）和15a（X MeO，RH）也分别由加合物3
• Hetero-Diels-Alder Additions of ?,?-Unsaturated-Acyl Cyanides. Part 3. Syntheses of 3-bromo-2-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carbonitriles, and about their transformation to 2-ethoxy-2H-pyrans
  作者：Jin-Cong Zhuo、Hugo Wyler、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/hlca.19950780115

  日期：1995.2.8

  are formed in alcoholic alkoxide solutions from 5, 6, and 7, respectively, which is compatible with the intermediacy of 2-alkoxy-2H-pyrans and their valence tautomers, α,β-unsaturatedacyl cyanides. Methoxide addition to the CN group competes with dehydrobromination in case of 5; it leads to 3-bromo-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboximidate 13 (ca. 50% at −20°) which can be hydrolyzed to the methyl carboxylate

  α，β-不饱和酰基氰化物1-3与（Z）-或（E）-1-溴-2-乙氧基乙烯（4）的环加成反应可在中等温度下进行，并以较高的收率提供3-溴- 2-乙氧基-3,4-二氢-2 H-吡喃-6-腈5–7（方案1）。非对映异构产物对在室温下仅由“内”-和“外”-过渡态产生；（4）（Z）/（E）异构化的结果是，更复杂的混合物出现在60°以上。5和5的异构体的相对稳定性6是通过用BF探索3 ·的Et 2的O.酸醇解（MeOH或EtOH）中5根引线到缩醛9A，b 4-溴-5-氧代戊酸的。烷基（2 Ž，4 ê）-5- ethoxypenta -2,4- dienoates 12，17，和20，形成在醇的醇盐溶液从5，6，和7，分别，这与2-中间性兼容烷氧基-2 H-吡喃及其价互变异构体，α，β-不饱和酰基氰化物。在发生以下情况时，CN基团中的甲氧化物与脱氢溴竞争5；它导致3-溴-3,4-二氢-2 H-吡喃-6-
• α,β-Unsaturated Acyl Cyanides as New Bis-Electrophiles for Enantioselective Organocatalyzed Formal [3+3]Spiroannulation
  作者：Sébastien Goudedranche、Xavier Bugaut、Thierry Constantieux、Damien Bonne、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.201303613

  日期：2014.1.7

  α,β‐Unsaturated acyl cyanides are key bis‐electrophile substrates for successful domino enantioselective organocatalyzed Michael‐intramolecular acylation domino sequences. This new reactivity has been applied to the synthesis of enantioenriched azaspiro[4,5]decanone ring systems by a formal [3+3]spiroannulation, constituting a rare example of synthesis of glutarimides in an optically active form.

  α，β-不饱和酰基氰是成功的多米诺对映选择性有机催化的迈克尔-分子内酰化多米诺序列的关键双亲电子底物。这种新的反应性已通过正式的[3 + 3]螺环化反应用于合成对映体富集的氮杂螺环[4,5]癸癸酮环系，构成了光学活性形式戊二酰亚胺合成的罕见实例。
• Conrads, Martin; Mattay, Jochen, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 6, p. 1425 - 1429
  作者：Conrads, Martin、Mattay, Jochen

  DOI：——

  日期：——
• CONRAD, MARTIN;MATTAY, JOCHEN, CHEM. BER., 124,(1991) N, C. 1425-1429
  作者：CONRAD, MARTIN、MATTAY, JOCHEN

  DOI：——

  日期：——