(4S,5R)-2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4,6-dihydroxy-4-benzoyloxymethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene | 595568-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4,6-dihydroxy-4-benzoyloxymethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
• 英文别名: [(1S,5S)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,5-dihydroxy-2,2,4-trimethylcyclohex-3-en-1-yl]methyl benzoate
• CAS: 595568-53-9
• 化学式: C₂₄H₃₈O₅Si
• 分子量: 434.648
• InChiKey: UOBLPVSIFGFONT-GBXCKJPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4,6-dihydroxy-4-benzoyloxymethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 63.03h， 生成 (E)-(S)-6-[(3S,5S)-3,5-bis-methoxymethoxy-2,6,6-trimethyl-5-(4-nitrophenoxymethyl)-cyclohex-1-enyl]-1-bromo-3-(4-methoxy-benzyloxy)-6-(4-nitrophenoxy)-hex-4-ene
  参考文献：
  名称：

  使用级联自由基环化序列在途中向紫杉醇合成四氧-双-北-紫杉二烯

  摘要：

  描述了从对应于紫杉烷中的环A的环己醛18和乙烯基锡烷24开始的取代烯键28a，33b和36的简明合成。用Bu 3 SnH–AIBN处理36不会导致串联自由基大环化－自由基转环序列预期的氧取代紫杉二烯37的产生；相反，结果混合了不明的产品。当在类似条件下用Bu 3 SnH–AIBN处理对应于醇36的PMB醚33b时，p-茴香醛作为主要副产物被分离出来，但是没有观察到形成紫杉二烯的证据。相比之下，当用Bu 3 SnH-AIBN处理时，碘二烯二酮41（即脱氧36）经历了串联自由基大环化-环转移序列，从而以44％的产率产生了四氧-双-北-紫杉二烯42。尝试从甲硅烷基醚28a到碘化物28c的路线合成醇28b，而是通过分子内的氧-迈克尔反应得到了取代的四氢呋喃29。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.021
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-7-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-1,3-dioxa-2-oxo-6,6,8-trimethyl-spiro[4,5]dec-7-ene 在 selenium(IV) oxide 、 sodium acetate 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 (4S,5R)-2-(tert-butyldimethylsiloxymethyl)-4,6-dihydroxy-4-benzoyloxymethyl-1,3,3-trimethyl-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  简明的对映选择性合成全氧取代的A环紫杉醇前体

  摘要：

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00699-9

文献信息

• A concise enantioselective synthesis of a fully oxygen substituted ring A taxol precursor
  作者：Olivier Roy、Gerald Pattenden、David C. Pryde、Claire Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00699-9

  日期：2003.6

  A concise synthesis of the oxygen substituted ring A compound 2 found in Taxol®1a and Taxotere®1b starting from 2,2-dimethylcyclohexane-1,3-dione and proceeding via the key intermediates 8 and 11, is described. The absolute configuration of 2 was established from an X-ray crystal structure determination of a 4-bromophenylbenzoate derivative, viz. 15.

  氧取代的环的化合物的合成简明2紫杉醇发现® 1A和泰索帝® 1B经由关键中间体由2,2-二甲基环己烷-1,3-二酮和程序开始8和11，进行说明。根据X-射线晶体结构测定4-溴苯基苯甲酸酯衍生物，即2，确定2的绝对构型。15。
• Synthesis of a tetraoxy-bis-nortaxadiene, en route to taxol, using a cascade radical cyclisation sequence
  作者：William P.D. Goldring、Gerald Pattenden、Stuart L. Rimmington

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.021

  日期：2009.8

  taxadiene could be observed. In contrast, the iododienynedione 41, i.e., deoxy 36, underwent a tandem radical macrocyclisation–transannulation sequence, when treated with Bu3SnH–AIBN, leading to the tetraoxy-bis-nortaxadiene 42 in 44% yield. Attempts to synthesise the alcohol 28b from the silyl ether 28a en route to the iodide 28c instead gave the substituted tetrahydrofuran 29 via an intramolecular oxy-Michael

  描述了从对应于紫杉烷中的环A的环己醛18和乙烯基锡烷24开始的取代烯键28a，33b和36的简明合成。用Bu 3 SnH–AIBN处理36不会导致串联自由基大环化－自由基转环序列预期的氧取代紫杉二烯37的产生；相反，结果混合了不明的产品。当在类似条件下用Bu 3 SnH–AIBN处理对应于醇36的PMB醚33b时，p-茴香醛作为主要副产物被分离出来，但是没有观察到形成紫杉二烯的证据。相比之下，当用Bu 3 SnH-AIBN处理时，碘二烯二酮41（即脱氧36）经历了串联自由基大环化-环转移序列，从而以44％的产率产生了四氧-双-北-紫杉二烯42。尝试从甲硅烷基醚28a到碘化物28c的路线合成醇28b，而是通过分子内的氧-迈克尔反应得到了取代的四氢呋喃29。