N-methyl-N-[(E)-[(E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enylidene]amino]methanamine | 314045-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-[(E)-[(E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enylidene]amino]methanamine
• CAS: 314045-12-0
• 化学式: C₁₁H₂₁BN₂O₂
• 分子量: 224.111
• InChiKey: SHZGEJNYNSXAGQ-NJHPPEEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,6R,7aS)-3-iodo-6-methyl-3a-(3-phenylmethoxypropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-inden-4-one 、 N-methyl-N-[(E)-[(E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enylidene]amino]methanamine 在 四(三苯基膦)钯 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(3aS,6R,7aS)-3-[(E,3E)-3-(dimethylhydrazinylidene)prop-1-enyl]-6-methyl-3a-(3-phenylmethoxypropyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-inden-4-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化的甲硅烷基烯醇醚的环化：在合成（+）-番茄红素A中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200602035
• 作为产物：
  描述：

  偏二甲肼 、 3-boronoacrolein pinacolate 在 disodium hydrogenphosphate 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-methyl-N-[(E)-[(E)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enylidene]amino]methanamine
  参考文献：
  名称：

  串联阿扎

  摘要：

  α-羟烷基哌啶单元是几种天然生物碱和氮杂糖类似物所共有的。这种具有四个立体异构中心的多取代哌啶衍生物（3），是由4-硼烷-1-氮杂二烯（1），马来酰亚胺和醛类的高度立体控制反应在一次操作中形成的。这种新颖的多组分反应可提供多达四个元素的多样性，在组合化学和天然产物合成中应被证明具有很高的价值。

  DOI：

  10.1021/ol006626b

文献信息

• A Three-Component Reaction for Diversity-Oriented Synthesis of Polysubstituted Piperidines: Solution and Solid-Phase Optimization of the First Tandem Aza[4+2]/Allylboration
  作者：Barry B. Touré、Hamid R. Hoveyda、Jyoti Tailor、Agnieszka Ulaczyk-Lesanko、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/chem.200390049

  日期：2003.1.20

  four elements of diversity, this reaction process is particularly well adapted towards applications in diversity-oriented synthesis of polysubstituted piperidine derivatives. The suitability of the aza[4+2]/allylboration reaction for use in solid-phase chemistry was also demonstrated using a N-arylmaleidobenzoic acid functionalized resin. This novel multicomponent reaction thus offers a high level of stereocontrol

  本文介绍了一种简单的三组分aza [4 + 2] /烯丙基化反应的设计和优化，该反应以高度非对映体控制的方式从马来酰亚胺，4-硼酰肼基二烯和醛中获得多取代的α-羟烷基哌啶。醛组分不干扰第一步氮杂[4 + 2]步骤，并且发现当在一个锅中进行时，该串联反应提供了更高产率的哌啶产物5。所需的4-硼烷-肼基二烯1是通过3-硼烷丙烯醛频哪醇酯（4）与肼的缩合反应有效地合成的。总体而言，使用N-取代的马来酰亚胺作为亲二烯体的三组分过程产生了四个立体生成中心，并且非常普遍。它容许使用具有不同电子和空间特性的各种醛和肼前体。通过允许如此宽的底物范围和多达四个多样性的元素，该反应过程特别适合于多取代的哌啶衍生物的面向多样性的合成中的应用。氮杂[4 + 2] /烯丙基化反应在固相化学中的适用性也通过使用N-芳基马来酰氨基苯甲酸官能化树脂得到了证明。因此，这种新颖的多组分反应在制备致密官能化的氮杂环化合物中提供
• Design of a Nonreductive Method for Chemoselective Cleavage of Hydrazines in the Presence of Unsaturations:  Application to a Stereoconvergent Three-Component Synthesis of (−)-Methyl Palustramate
  作者：Barry B. Touré、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo048581o

  日期：2004.11.1

  a mild acid-promoted fragmentation of tetrasubstituted 1-(trimethylsilylmethyl)-1-benzylhydrazines. This strategy was applied to a concise asymmetric synthesis of (−)-methyl palustramate (4), which featured a convergent stereo- and regioselective sequential three-component aza[4+2]cycloaddition/allylboration/retro-sulfinyl-ene rearrangement between diene 1f, dienophile 2b, and propionaldehyde to afford

  基于四取代的1-（三甲基甲硅烷基甲基）-1-苄基肼的温和酸促进的裂解，开发了保留烯烃完整性的化学选择性肼（NN）裂解方法。该策略适用于简明的不对称合成（-）-甲基草酸酯（4），其特征是二烯之间的立体和区域选择性顺序三组分氮杂[4 + 2]环氮杂[4 + 2]环加成/烯丙基化/亚硫酰-烯重排1f，亲二烯体2b和丙醛，得到顺-2-羧基-6-羟烷基哌啶25。用酸促进的肼分解反应得到25种干净得到的关键中间体31，在一系列功能组转换后，后者分四个步骤实现了目标4。
• Tandem Aza[4 + 2]/Allylboration:  A Novel Multicomponent Reaction for the Stereocontrolled Synthesis of α-Hydroxyalkyl Piperidine Derivatives
  作者：Jyoti Tailor、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ol006626b

  日期：2000.11.1

  four stereogenic centers, are formed in just a single operation from the highly stereocontrolled reaction of 4-borono-1-azadienes (1), maleimides, and aldehydes. This novel multicomponent reaction which affords as many as four elements of diversity should prove highly valuable in combinatorial chemistry and natural product synthesis.

  α-羟烷基哌啶单元是几种天然生物碱和氮杂糖类似物所共有的。这种具有四个立体异构中心的多取代哌啶衍生物（3），是由4-硼烷-1-氮杂二烯（1），马来酰亚胺和醛类的高度立体控制反应在一次操作中形成的。这种新颖的多组分反应可提供多达四个元素的多样性，在组合化学和天然产物合成中应被证明具有很高的价值。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of Silyl Enol Ethers: Application to the Synthesis of (+)-Lycopladine A
  作者：Steven T. Staben、Joshua J. Kennedy-Smith、David Huang、Britton K. Corkey、Rebecca L. LaLonde、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.200602035

  日期：2006.9.11