摘要:
将含有PhCO(2)H和Ru(OEP)(RR'S)(2)的CH(2)Cl(2),苯或甲苯溶液暴露于O(2)(或空气)中(其中OEP =二价阴离子) 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉,R =甲基,乙基或癸基,R'=甲基或乙基)在环境条件下导致轴向配体的选择性氧化(在金属卟啉络合物上形成相应的亚砜。例如,Ru(OEP)(dms)(2)(dms =二甲基硫醚)和PhCO(2)H的CD(2)Cl(2)溶液在大约20度下暴露于1atm的O(2) C氧化35小时,氧化为Ru(OEP)(dmso)(2),以及中间体Ru(OEP)(dms)(dmso),[Ru(OEP)(dms)(2)] [PhCO(2) ]和Ru(OEP)(dms)(PhCO(2))被识别(s表示硫键)。激活H(2)O(2),Ru(III)物种歧化的原位形成机制 和Ru(IV)= O中间体被提议用于硫醚配体的O(2)氧