diethyl 6-oxo-oct-2-enedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 6-oxo-oct-2-enedioate
• 英文别名: 6-oxo-oct-2-enedioic acid diethyl ester；diethyl (E)-6-oxooct-2-enedioate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: WLTMTLOIWLJQBK-SOFGYWHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 6-oxo-oct-2-enedioate 、 三甲基氯硅烷 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.33h， 以89%的产率得到ethyl (2Z,6E)-3-((trimethylsilyl)oxy)octa-2,6-dienedioate
  参考文献：
  名称：

  通过二烯基酰基偶氮鎓催化对映选择性的N-杂环碳烯

  摘要：

  在本文中，我们报告了烯醇盐与二烯基酰基偶氮鎓的对映选择性N-杂环卡宾催化（4 + 2）环化。该反应利用易于获得的酰基氟和TMS烯醇醚生成一系列高度对映体和非对映体富集的环己烯（大多数> 97：3 er和> 20：1 dr）。发现该反应需要高亲核性的NHC催化剂，其机理研究支持逐步1,6-加成/β-内酯化。

  DOI：

  10.1002/anie.201712604
• 作为产物：
  描述：

  ethyl acetoacetate sodium salt 在 phosphine-free Hoveyda-Grubbs catalyst 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 diethyl 6-oxo-oct-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  Cross-Metathesis Assisted by Microwave Irradiation

  摘要：

  [GRAPHICS]Microwave irradiation effectively accelerates cross-coupling metathesis reactions between deactivated olefins. Reactions have been carried out with the phosphine-free Hoveyda-Grubbs catalyst and the "second generation Grubbs' catalyst." While there have been reports that a "microwave effect" is observed in various transformations, the accelerations we observe are due to the efficient and rapid heating and increased pressure in the microwave apparatus.

  DOI：

  10.1021/jo0514624

文献信息

• Cross-Metathesis Assisted by Microwave Irradiation
  作者：Frédéric C. Bargiggia、William V. Murray

  DOI：10.1021/jo0514624

  日期：2005.11.1

  [GRAPHICS]Microwave irradiation effectively accelerates cross-coupling metathesis reactions between deactivated olefins. Reactions have been carried out with the phosphine-free Hoveyda-Grubbs catalyst and the "second generation Grubbs' catalyst." While there have been reports that a "microwave effect" is observed in various transformations, the accelerations we observe are due to the efficient and rapid heating and increased pressure in the microwave apparatus.
• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis via the Dienyl Acyl Azolium
  作者：Rachel M. Gillard、Jared E. M. Fernando、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201712604

  日期：2018.4.16

  Herein we report the enantioselective N‐heterocyclic carbene catalyzed (4+2) annulation of the dienyl acyl azolium with enolates. The reaction exploits readily accessible acyl fluorides and TMS enol ethers to give a range of highly enantio‐ and diastereo‐enriched cyclohexenes (most >97:3 er and >20:1 dr). The reaction was found to require high nucleophilicity NHC catalysts with mechanistic studies

  在本文中，我们报告了烯醇盐与二烯基酰基偶氮鎓的对映选择性N-杂环卡宾催化（4 + 2）环化。该反应利用易于获得的酰基氟和TMS烯醇醚生成一系列高度对映体和非对映体富集的环己烯（大多数> 97：3 er和> 20：1 dr）。发现该反应需要高亲核性的NHC催化剂，其机理研究支持逐步1,6-加成/β-内酯化。