N,N',N''-tri-p-tosyl-2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane | 115078-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N',N''-tri-p-tosyl-2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane
• 英文别名: N,N',N''-tritosyl-2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane；N,N′,N″-tritosyl-2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)-pyridinophane；3,11,19-Tris-(4-methylphenyl)sulfonyl-3,11,19,25,26,27-hexazatetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(25),5(27),6,8,13,15,17(26),21,23-nonaene
• CAS: 115078-42-7
• 化学式: C₄₂H₄₂N₆O₆S₃
• 分子量: 823.03
• InChiKey: PSZNRJJLDNRLPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  >230 °C
• 沸点：
  952.0±75.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N''-tri-p-tosyl-2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane 在 硫酸 作用下， 反应 2.0h， 以89%的产率得到2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  改进的C 3对称吡啶并吡咯烷的合成

  摘要：

  进行C 3对称的2,11,20-三氮杂[3.3.3]（2,6）吡啶并吡咯1的形成是为了改进这种非常理想的大环的合成，并计划将来用1官能化1。酰胺悬垂臂用于识别镧系离子。1的合成涉及将2,6-吡啶吡啶甲酸逐步转化为两个关键中间体; N，N-双[（6-羟甲基）吡啶-2-基]-对甲苯磺酰胺7和6-双[（氨基-对甲苯磺酰基）甲基]吡啶5。这两个中间体的大环化得到8，在三个甲苯磺酰基脱保护后由其形成1。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.077
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯甲基吡啶 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N,N',N''-tri-p-tosyl-2,11,20-triaza<3.3.3>(2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  Efficient Synthesis of 2,11,20-Triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961081d

文献信息

• Improved synthesis of symmetrically &amp; asymmetrically <i>N</i>-substituted pyridinophane derivatives
  作者：Andrew J. Wessel、Jason W. Schultz、Fengzhi Tang、Hui Duan、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1039/c7ob02508d

  日期：——

  multi-gram scale output of TsN4·HCl. This optimized synthesis of TsN4 also led to the development of symmetric RN4 derivatives as well as the asymmetric derivative N-(tosyl)-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane (TsHN4). Using this TsHN4 precursor, different N-substituents can be added to create a library of asymmetric RR′N4 macrocyclic ligands. These asymmetric RR′N4 derivatives expand the utility of the RN4 framework

  的Ñ，Ñ ' -二（甲苯磺酰基）-2,11二氮杂[3,3]（2,6）pyridinophane（TS有人要求N4）的前体作为各种对称和非对称的制备起点pyridinophane衍生后配体。合成Ts N4的各种方法已经出版，但是关键的问题是从较大的18和24元氮杂大环化合物中纯化Ts N4。最常见的是，已使用柱色谱法或其他费力的方法进行分离，但我们发现质子化时存在另一种选择性溶解方法，该方法可实现Ts N4·HCl的克级输出。Ts的这种优化合成N4也导致了对称的R N4衍生物以及不对称的衍生物N-（甲苯磺酰基）-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并吡啶（TsH N4）的发展。使用该TsH N4前体，可以添加不同的N-取代基以创建不对称的RR'N4大环配体库。这些不对称的RR'N4衍生物扩大了R N4骨架在配位化学中的应用，并扩展了研究这些吡啶并oph烷配体在金属中心上的电子，空间和密度效应的能力。
• Reaction of tosylamide monosodium salt with bis(halomethyl) compounds: an easy entry to symmetrical N-tosyl aza macrocycles
  作者：Francesco Bottino、Michele Di Grazia、Paolo Finocchiaro、Frank R. Fronczek、Antonino Mamo、Sebastiano Pappalardo

  DOI：10.1021/jo00250a020

  日期：1988.7
• BOTTINO, FRANCESCO;GRAZIA, MICHELE DI;FINOCCHIARO, PAOLO;FRONCZEK, FRANK +, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 15, 3521-3529
  作者：BOTTINO, FRANCESCO、GRAZIA, MICHELE DI、FINOCCHIARO, PAOLO、FRONCZEK, FRANK +

  DOI：——

  日期：——
• Improved synthesis of a C3-symmetrical pyridinophane
  作者：Claire Nolan、Thorfinnur Gunnlaugsson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.077

  日期：2008.3

  The formation of the C3-symmetrical 2,11,20-triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane 1 was undertaken with the aim of improving the synthesis of this highly desirable macrocycle, with the future aim of functionalizing 1 with amide pendent arms for the recognition of lanthanide ions. The synthesis of 1 involves the stepwise transformation of pyridine-2,6-dicarboxylic acid into two key intermediates; N,N-bis

  进行C 3对称的2,11,20-三氮杂[3.3.3]（2,6）吡啶并吡咯1的形成是为了改进这种非常理想的大环的合成，并计划将来用1官能化1。酰胺悬垂臂用于识别镧系离子。1的合成涉及将2,6-吡啶吡啶甲酸逐步转化为两个关键中间体; N，N-双[（6-羟甲基）吡啶-2-基]-对甲苯磺酰胺7和6-双[（氨基-对甲苯磺酰基）甲基]吡啶5。这两个中间体的大环化得到8，在三个甲苯磺酰基脱保护后由其形成1。
• Efficient Synthesis of 2,11,20-Triaza[3.3.3](2,6)pyridinophane
  作者：Geunsu Lee、Masakazu Oka、Hiroyuki Takemura、Yuji Miyahara、Nobujiro Shimizu、Takahiko Inazu

  DOI：10.1021/jo961081d

  日期：1996.11.15