1,2-bis(4-tert-butyl-2,6-diformylphenylthio)ethane | 255367-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(4-tert-butyl-2,6-diformylphenylthio)ethane
• 英文别名: 5-Tert-butyl-2-[2-(4-tert-butyl-2,6-diformylphenyl)sulfanylethylsulfanyl]benzene-1,3-dicarbaldehyde；5-tert-butyl-2-[2-(4-tert-butyl-2,6-diformylphenyl)sulfanylethylsulfanyl]benzene-1,3-dicarbaldehyde
• CAS: 255367-21-6
• 化学式: C₂₆H₃₀O₄S₂
• 分子量: 470.654
• InChiKey: CBWSKHRFQXAREM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  119
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(4-tert-butyl-2,6-diformylphenylthio)ethane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,17-Ditert-butyl-30,33-dithia-7,10,13,21,24,27-hexazatetracyclo[13.13.6.05,29.019,34]tetratriaconta-1,3,5(29),15(34),16,18-hexaene
  参考文献：
  名称：

  具有胺-硫醚和胺-苯硫酚酯供体功能的新型双核大环配体的合成和配位化学

  摘要：

  摘要 研究了芳族四醛 1,2-双(4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基硫基)-乙烷 (1) 作为前体制备双核六胺二硫醇配体的能力。在中等稀释条件下用双(氨基乙基)胺还原胺化化合物1得到大双环六胺-二硫醚化合物L1。[1+2] 缩合产物的脱保护得到相应的 24 元六胺-二苯硫酚配体 H2L2。通过 X 射线晶体结构测定 L1 的四核镍 (II) 配合物 [{(L1)Ni2Cl2}2(μ-Cl)3](BPh4)，证实了 L1 作为大双环胺-硫醚的配方。 2b)。H2L2 的双去质子化形式 (L2)2- 作为 24 元胺-苯硫酚配体的配方通过双核钴 (III) 配合物 [(L2)CoIII(μ- OH)](ClO4)2·Cl(3)。描述了新化合物的制备和晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-0907
• 作为产物：
  描述：

  1,2-乙二硫醇 、 1-bromo-4-tert-butyl-2,6-diformylbenzene 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到1,2-bis(4-tert-butyl-2,6-diformylphenylthio)ethane
  参考文献：
  名称：

  大环胺-硫酚酸酯配体的新合成：N8S4 配体的 Ni4 配合物的 X 射线晶体结构

  摘要：

  描述了大环胺-苯硫酚配体的新途径。新的、空气稳定的苯硫酚前体 1,2-双（4-叔丁基-2,6-二甲酰基-苯基硫烷基）乙烷 (4) 很容易与两当量的 1,2-乙二胺或 1,3-丙二胺缩合在中到高稀释条件下，得到 2×4 缩合产物。在这些条件下不会产生较小的 1 × 2 大环化合物。随后用 NaBH4（亚胺基团的还原）和 Na/NH3（芳基烷基硫化物的还原裂解）进行还原，提供 36 和 40 元胺-苯硫酚配体 H46a 和 H46b。大环化合物是用于制备多核过渡金属配合物的通用配体。H46a 与二价镍形成双核和四核复合物 [Ni2(6a)] (7) 和 [Ni4(6a)][ClO4]4 (8)。8 与四当量的 NH4SCN 反应生成新型异硫氰酸酯复合物 [Ni4II(6a)(NCS)4]·10MeCN (9)。该结构由四核复合物 [NiII4(6a)(NCS)4]（Ci 对称性）的分离良好的分子组成。两个与对称相关的双核

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2167::aid-ejic2167>3.0.co;2-f

文献信息

• Novel Synthesis of Macrocyclic Amine-Thiophenolate Ligands: X-ray Crystal Structure of a Ni4 Complex of an N8S4 Ligand
  作者：Berthold Kersting、Gunther Steinfeld、Thorsten Fritz、Julia Hausmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2167::aid-ejic2167>3.0.co;2-f

  日期：1999.12

  amine-thiophenolate ligands H46a and H46b. The macrocyclic compounds are versatile ligands for the preparation of polynuclear transition metal complexes. With divalent nickel H46a forms the di- and tetranuclear complexes [Ni2(6a)] (7) and [Ni4(6a)][ClO4]4 (8). Reaction of 8 with four equivalents of NH4SCN yields the novel isothiocyanate complex [Ni4II(6a)(NCS)4]·10MeCN (9). The structure consists of well-separated

  描述了大环胺-苯硫酚配体的新途径。新的、空气稳定的苯硫酚前体 1,2-双（4-叔丁基-2,6-二甲酰基-苯基硫烷基）乙烷 (4) 很容易与两当量的 1,2-乙二胺或 1,3-丙二胺缩合在中到高稀释条件下，得到 2×4 缩合产物。在这些条件下不会产生较小的 1 × 2 大环化合物。随后用 NaBH4（亚胺基团的还原）和 Na/NH3（芳基烷基硫化物的还原裂解）进行还原，提供 36 和 40 元胺-苯硫酚配体 H46a 和 H46b。大环化合物是用于制备多核过渡金属配合物的通用配体。H46a 与二价镍形成双核和四核复合物 [Ni2(6a)] (7) 和 [Ni4(6a)][ClO4]4 (8)。8 与四当量的 NH4SCN 反应生成新型异硫氰酸酯复合物 [Ni4II(6a)(NCS)4]·10MeCN (9)。该结构由四核复合物 [NiII4(6a)(NCS)4]（Ci 对称性）的分离良好的分子组成。两个与对称相关的双核
• Cavitands Incorporating a Lewis Acid Dinickel Chelate Function as Receptors for Halide Anions
  作者：Alexander Jeremies、Ulrike Lehmann、Sina Gruschinski、Frederik Schleife、Michel Meyer、Vitaly Matulis、Oleg A. Ivashkevich、Marcel Handke、Karolin Stein、Berthold Kersting

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00123

  日期：2015.4.20

  with iodide or other polyatomic anions (ClO4–, NO3–, HCO3–, H2PO4–, HSO4–, SO42–). The binding events are accompanied by discrete UV–vis spectral changes, due to a switch of the coordination geometry from square-pyramidal (N3S2 donor set in 4) to octahedral in the halogenido-bridged complexes (N3S2Hal donor environment in 5–7). In MeCN/MeOH (1/1 v/v) the log K11 values for the 1:1 complexes are 7.77(9)

  报道了空泡[Ni 2（L Me2H4）] 2+（4）的卤化物结合特性。Cavitand 4的螯合N 3 Ni（μ-S）2 NiN 3部分具有两个正方形金字塔形的Ni II N 3 S 2单元，位于（L Me2H4）2 –大循环。受体与氟离子，氯离子（在MeCN / MeOH中）和溴离子（在MeCN中）发生反应，以提供等价结构的卤代桥连络合物[Ni 2（L Me2H4）（μ-Hal）] +（Hal = F –（5），Cl –（6）和Br –（7））具有N 3 Ni（μ-S）2（μ-Hal）NiN 3核结构。不发生反应与碘化或其它多原子阴离子（CLO 4 -，NO 3 -，HCO 3 -，H 2 PO 4 -，HSO 4 -，SO 4 2-）。结合事件伴随着离散的UV-vis光谱变化，这是由于卤代桥连络合物（N 3 S 2 Hal供体）中配位几何形状从方形金字塔形（N 3 S 2供体在4中设置）切换为八面体而引起的。5
• The <i>in, out</i> Asymmetric Pseudo-Triple Helical Form of a <i>D</i>₃<i>_h</i> Diaza-Macropentacycle
  作者：Clément Bonnot、Jean-Claude Chambron、Enrique Espinosa、Roland Graff

  DOI：10.1021/jo701984z

  日期：2008.2.1

  crystallography: pseudo-triple helical (≠C3) shape, io (in, out) form resulting from the endo/exo configuration at the nitrogen bridgehead atoms, and similar orientations of the tosyl substituents. The solution dynamics of the molecule can be described by coupled bridgehead nitrogen inversion, triple helix symmetrization, and reversal of triple helix handedness, with ΔGc⧧ = 54.2 kJ mol-1 in CD2Cl2 at 300

  通过功能化的大环前体与大三环前体之间的[1 + 1]缩合反应，以53％的产率合成了与二氮杂双环和穴状配体有关的位阻性[N 2 S 6 ]大五环（5）。从反应混合物中以7％的收率分离出由相应的[2 + 2]缩合产生的大环杂环（18）。两种化合物在室温1 H NMR光谱中均显示出宽泛的特征，但在高温（380 K）下获得了最大的平均对称性（分别为D 3 h和D 2 h）。在低温（200 K，CD 2 Cl 2溶液），大五环在1 H NMR时间尺度上被“冷冻”为单个不对称（C 1）构象，该分子也具有通过X射线晶体学在固态下观察到的分子结构：假三重螺旋（≠ C 3）形状，io（in，out）形式是由于氮桥头原子处的内/外构型以及甲苯磺酰基取代基的相似取向而产生的。分子的溶液动力学可以通过耦合桥头氮反转，三螺旋对称，和三螺旋旋向性的反转进行说明，与Δ ģ Ç ⧧ = 54.2千焦耳摩尔- 1在300 K下以CD
• Synthesis and Characterisation of Dinuclear Nickel(II) and Cadmium(II) Complexes of <i>N</i> ‐Alkylated Derivatives of Hexaazadithiophenolate Macrocycles
  作者：Mathias Gressenbuch、Berthold Kersting

  DOI：10.1002/ejic.200600318

  日期：2007.1

  Robson-type 24-membered hexaazadithiophenolate macrocycle H2L1 [13,27-bis(tert-butyl)-3,6,9,17,20,23-hexaazatricyclo[23.3.111,15]triaconta-1(28),11,13,15(30),25,26-hexaene-29,30-dithiol] has been examined. Two new derivatives (H2L3 and H2L4) of H2L1 have been prepared. H2L3 is a dimethylated derivative of H2L1 and H2L4 is a tetraethylated derivative of H2L3. A series of complexes of the type [(LR)MII2(μ-Cl)]+

  N-烷基化对 Robson 型 24 元六氮杂二苯硫酚盐大环 H2L1 [13,27-双(叔丁基)-3,6,9,17,20,23-六氮杂三环 [23.3.111] 连接性能的影响,15]triaconta-1(28),11,13,15(30),25,26-hexaene-29,30-dithiol] 已被检查。已经制备了 H2L1 的两种新衍生物（H2L3 和 H2L4）。H2L3 是 H2L1 的二甲基化衍生物，H2L4 是 H2L3 的四乙基化衍生物。[(LR)MII2(μ-Cl)]+ [R = 1, M = Cd (10), R = 3, M = Ni (8), M = Cd (12), R = 4, M = Ni (9), M = Cd (13)] 已被制备和结构表征。这些具有 N3M(S)2(μ-Cl)MN3 核心结构的双八面体配合物的 X 射线晶体结构测定揭示了支持配体的两种构象。在
• Expanded Mercaptocalixarenes: A New Kind of Macrocyclic Ligands for Stabilization of Polynuclear Thiolate Clusters
  作者：Frederik Schleife、Clément Bonnot、Jean‐Claude Chambron、Martin Börner、Berthold Kersting

  DOI：10.1002/chem.202104255

  日期：2022.4.12

  The synthesis of expanded mercaptocalix[4]arenes, in which four 4-tert-butyl-thiophenolato units are joined by −CH2NRCH2− and −CH2NR(CH2)3NRCH2− linkers, has been achieved. The new macrocycles do not show the conformational isomerism typical of the parent mercaptocalix[4]arenes. The potential of these macrocycles to form mixed-ligand complexes with first row-transition metal ions is demonstrated.

  已经实现了扩展的巯杯[4]芳烃的合成，其中四个4-叔丁基苯硫酚单元通过-CH 2 NRCH 2 - 和-CH 2 NR(CH 2 ) 3 NRCH 2 - 连接体连接。新的大环化合物没有表现出母体巯杯[4]芳烃典型的构象异构现象。证明了这些大环化合物与第一行过渡金属离子形成混合配体配合物的潜力。