1-bromo-4-tert-butyl-2,6-diformylbenzene | 212752-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-tert-butyl-2,6-diformylbenzene
• 英文别名: 2-bromo-5-tert-butylbenzene-1,3-dicarbaldehyde；2-Bromo-5-tert-butylbenzne-1,3-dicarbaldehyde；2-bromo-5-tert-butylisophthalaldehyde；2-bromo-5-tert-butyl-1,3-benzenedicarbaldehyde；4-tert-butyl-2,6-di(formyl)phenyl bromide；2,6-diformyl-4-tert-butyl-1-bromobenzene；2,6-diformyl-4-t-butyl-1-bromobenzene；5-tert-butyl-2-bromoisophthalaldehyde；2-Bromo-5-t-butylisophthalaldehyde
• CAS: 212752-04-0
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₂
• 分子量: 269.138
• InChiKey: MENFWGNUCUYWJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  328.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-4-tert-butyl-2,6-diformylbenzene 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3,17-Ditert-butyl-30,33-dithia-7,10,13,21,24,27-hexazatetracyclo[13.13.6.05,29.019,34]tetratriaconta-1,3,5(29),15(34),16,18-hexaene
  参考文献：
  名称：

  具有胺-硫醚和胺-苯硫酚酯供体功能的新型双核大环配体的合成和配位化学

  摘要：

  摘要 研究了芳族四醛 1,2-双(4-叔丁基-2,6-二甲酰基苯基硫基)-乙烷 (1) 作为前体制备双核六胺二硫醇配体的能力。在中等稀释条件下用双(氨基乙基)胺还原胺化化合物1得到大双环六胺-二硫醚化合物L1。[1+2] 缩合产物的脱保护得到相应的 24 元六胺-二苯硫酚配体 H2L2。通过 X 射线晶体结构测定 L1 的四核镍 (II) 配合物 [{(L1)Ni2Cl2}2(μ-Cl)3](BPh4)，证实了 L1 作为大双环胺-硫醚的配方。 2b)。H2L2 的双去质子化形式 (L2)2- 作为 24 元胺-苯硫酚配体的配方通过双核钴 (III) 配合物 [(L2)CoIII(μ- OH)](ClO4)2·Cl(3)。描述了新化合物的制备和晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-0907
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-叔丁基-1,3-二甲基苯 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-bromo-4-tert-butyl-2,6-diformylbenzene
  参考文献：
  名称：

  形状持久的多聚树枝状聚合物的合成 - 轻松进入多烯和聚炔树枝状聚合物

  摘要：

  以 1,3,5-三乙炔基苯 (1) 为核心单元，2-溴-5-叔丁基-1,3-苯二甲醛 (2) 为结构单元，通过发散迭代法合成了聚醛 (polyal) 树枝状聚合物. 聚醛树枝状聚合物进一步转化为一类新的多烯和聚炔树枝状聚合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500055

文献信息

• Novel Synthesis of Macrocyclic Amine-Thiophenolate Ligands: X-ray Crystal Structure of a Ni4 Complex of an N8S4 Ligand
  作者：Berthold Kersting、Gunther Steinfeld、Thorsten Fritz、Julia Hausmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2167::aid-ejic2167>3.0.co;2-f

  日期：1999.12

  amine-thiophenolate ligands H46a and H46b. The macrocyclic compounds are versatile ligands for the preparation of polynuclear transition metal complexes. With divalent nickel H46a forms the di- and tetranuclear complexes [Ni2(6a)] (7) and [Ni4(6a)][ClO4]4 (8). Reaction of 8 with four equivalents of NH4SCN yields the novel isothiocyanate complex [Ni4II(6a)(NCS)4]·10MeCN (9). The structure consists of well-separated

  描述了大环胺-苯硫酚配体的新途径。新的、空气稳定的苯硫酚前体 1,2-双（4-叔丁基-2,6-二甲酰基-苯基硫烷基）乙烷 (4) 很容易与两当量的 1,2-乙二胺或 1,3-丙二胺缩合在中到高稀释条件下，得到 2×4 缩合产物。在这些条件下不会产生较小的 1 × 2 大环化合物。随后用 NaBH4（亚胺基团的还原）和 Na/NH3（芳基烷基硫化物的还原裂解）进行还原，提供 36 和 40 元胺-苯硫酚配体 H46a 和 H46b。大环化合物是用于制备多核过渡金属配合物的通用配体。H46a 与二价镍形成双核和四核复合物 [Ni2(6a)] (7) 和 [Ni4(6a)][ClO4]4 (8)。8 与四当量的 NH4SCN 反应生成新型异硫氰酸酯复合物 [Ni4II(6a)(NCS)4]·10MeCN (9)。该结构由四核复合物 [NiII4(6a)(NCS)4]（Ci 对称性）的分离良好的分子组成。两个与对称相关的双核
• Palladium complexes with abnormal N-heterocyclic carbene ligands derived from 1,2,3-triazolium ions and their application in Suzuki coupling
  作者：Thandavamurthy Karthikeyan、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.08.002

  日期：2009.10

  Chiral and achiral pincer type palladium complexes bearing abnormal N-heterocyclic carbene ligands derived from 1,2,3-triazole are reported. Both complexes are effective as catalysts for non-asymmetric Suzuki coupling reaction for the synthesis of biphenyl derivatives. However, both the complexes failed to catalyze the formation of binaphthyl derivatives, by the asymmetric Suzuki coupling in case of

  报道了带有异常的衍生自1,2,3-三唑的N-杂环卡宾配体的手性和非手性钳型钯配合物。两种配合物都可有效地用作非对称Suzuki偶联反应的催化剂，用于合成联苯衍生物。然而，通过手性络合物的不对称Suzuki偶联和在非手性钳形络合物的情况下的非不对称形式，两种络合物均不能催化联萘衍生物的形成。相反，芳基硼酸的脱硼非常有效地发生，而芳基溴化物保持完整。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Ketimines by Using Palladium Pincer Complexes with Chiral Bis(imidazoline)s
  作者：Shuichi Nakamura、Kengo Hyodo、Masayuki Nakamura、Daisuke Nakane、Hideki Masuda

  DOI：10.1002/chem.201300685

  日期：2013.6.3

  Get selective! Enantioselective allylation of ketimines derived from isatins by using chiral 1,3‐bis(imidazolin‐2‐yl)benzene (Phebim)–PdII complexes afforded products with good enantioselectivity (see scheme). The reaction was applied to a wide variety of ketimines. The obtained product can be converted to homoallylic amines and a spirocyclic amine without the loss of enantiopurity.

  变得有选择性！通过使用手性1,3-双（咪唑啉-2-基）苯（Phebim）-Pd II复合物，对源自靛红的酮亚胺进行对映选择性烯丙基化，可得到具有良好对映选择性的产品（参见方案）。该反应被应用于各种各样的酮亚胺。所获得的产物可以转化为均烯丙基胺和螺环胺而不会损失对映体纯度。
• Reactions at the N2Ni(μ2-SR)2NiN2 Core in Dinuclear Nickel(II) Amine-Thiolate Complexes
  作者：Berthold Kersting、Gunther Steinfeld、Julia Hausmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199901)1999:1<179::aid-ejic179>3.0.co;2-5

  日期：1999.1

  crystallography. Complex 9 contains a central N2Ni(μ2-SR)2NiN2 core with two approximately planar cis-N2S2Ni coordination polyhedra bridged at the thiolate sulfur atoms. The cis-N2S2Ni units differ in that one nickel atom forms a six-membered chelate ring with the two secondary amine nitrogen atoms of 8 whereas the other nickel atom is bound to the remaining primary nitrogen atoms. Complex 9 binds a variety

  在配体结合和氧化态变化的背景下，已经合成并研究了具有中心 N2NiII(μ2-SR)2NiIIN2 核心的离散二镍配合物。六齿胺-硫醇盐配体 N,N'-双-[2-硫代-3-氨基甲基-5-叔丁基苄基]丙烷-1,3-二胺 (8) 与 Ni(ClO4)2 · 6 H2O 的反应甲醇生成 [NiII28][ClO4]2·3 CH3OH (9)，其结构已通过 X 射线晶体学确定。配合物 9 包含一个中央 N2Ni(μ2-SR)2NiN2 核心，其中两个近似平面的 cis-N2S2Ni 配位多面体在硫醇硫原子处桥接。顺式 N2S2Ni 单元的不同之处在于，一个镍原子与两个 8 的仲胺氮原子形成六元螯合环，而另一个镍原子与其余的伯氮原子结合。复合物 9 结合多种底物。由于配体场强度稍弱，阴离子与 9 中 N2Ni(μ2-SR)2NiN2 核心的结合选择性地发生在与二级氮原子结合的 Ni 原子上。这可以通过异硫氰酸酯配合物
• Intramolecular Interactions between Chalcogen Atoms:  Organoseleniums Derived from 1-Bromo-4-<i>tert</i>-butyl-2,6-di(formyl)benzene
  作者：Sanjio S. Zade、Snigdha Panda、Harkesh B. Singh、Raghavan B. Sunoj、Ray J. Butcher

  DOI：10.1021/jo0478656

  日期：2005.4.1

  studies. The X-ray crystal structures of 26 and 27, having two ortho formyl groups, reveal the absence of any Se···O interactions. However, the Se···O interactions were observed in the selenenate ester 34 where one of the formyl groups has been utilized for the selenenate ring formation. The crystal structures of 26 and 27 exhibited intermolecular short-range C−H···Se interactions (hydrogen bonding). Although

  描述了一系列衍生自1-溴-4-叔丁基-2,6-二（甲酰基）苯（22）的低价有机硒化合物的合成和表征。二硒化物25的合成通过锂化途径完成，而双（4-叔丁基-2,6-二（甲酰基）苯基）二硒化物（26）是通过用二硒化二钠处理22而合成的。一系列monoselenides的（27，28，和29是由溴的容易亲核取代中获得）22，使用相应的selenolates作为亲核试剂。双（4-叔丁基）的卤化反应丁基-2，6-二（甲酰基）苯基）二硒化物（26）没有提供相应的硒烯基卤化物，但是导致分离出了意外的环状硒代酸酯34。硒化物32是由二甲氧基甲基二硒化物的治疗用trilithiated 2-溴-5-合成叔丁基- Ñ，Ñ ' -二（苯基）间苯二甲酰胺。通过IR，1 H和77 Se NMR光谱，X射线晶体学和计算研究检查了潜在的Se··O分子内非键相互作用的存在。26和27的X射线晶体结构具有两个邻甲酰基的化合