cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrene | 2510-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrene
• 英文别名: cis-9,10-Dihydrophenanthrene-9,10-diol；(9S,10R)-9,10-dihydrophenanthrene-9,10-diol
• CAS: 2510-71-6
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: MFXNBQWUTDDOKE-OKILXGFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  >170°C (dec.)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微，加热），甲醇（轻微）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrene 在 lead(IV) acetate 、 苯 作用下， 生成 二苯基-2,2-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  Criegee; Marchand; Wannowius, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1942, vol. 550, p. 125

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.05h， 以65%的产率得到cis-9,10-dihydroxy-9,10-dihydrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Shing, Tony K. M.; Tai, Vincent W.-F.; Tam, Eric K. W., Angewandte Chemie, 1994, vol. 106, # 22, p. 2408 - 2409

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Manganese-Mediated Carbon−Carbon Bond Formation in Aqueous Media:  Chemoselective Allylation and Pinacol Coupling of Aryl Aldehydes
  作者：Chao-Jun Li、Yue Meng、Xiang-Hui Yi、Jihai Ma、Tak-Hang Chan

  DOI：10.1021/jo980535z

  日期：1998.10.1

  of manganese as a mediator for allylations and pinacol couplings in aqueous media was investigated. The combination of manganese and copper is found to be a highly effective mediator for the allylation of aryl aldehydes in water. Such a combination is found to be more reactive than other previously reported metals in aqueous media. No reaction was observed with either manganese or copper alone as the

  研究了锰在水介质中用于烯丙基化和频哪醇偶联的介质。发现锰和铜的组合是水中芳基醛的烯丙基化的高效介体。发现这种组合比在水性介质中的其他先前报道的金属更具反应性。单独使用锰或铜作为介体均未观察到反应。反应进行仅需要催化量的铜。使用Cu（0），Cu（I）和Cu（II）作为铜源都是有效的。催化量的锰与化学计量的铜的结合使用导致反应失败。发现烯丙基氯对于相应的反应比烯丙基溴更有效。使用取代的烯丙基卤化物得到区域和非对映异构体的混合物。芳族醛在脂肪族醛的存在下发生化学选择性反应。当脂族和芳族醛官能团同时存在于同一分子中时，也观察到排他选择性。在乙酸或氯化铵的存在下，发现锰会在水中进行频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。发现锰会在水中影响频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。发现锰会在水中影响频哪醇偶联反应。反应与芳基醛选择性地进行。
• Metal-free thermal organocatalytic pinacol coupling of arylaldehydes using an isonicotinate catalyst with bis(pinacolato)diboron
  作者：Masamichi Yasui、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Shuhei Higashibayashi

  DOI：10.1039/d1ra04443e

  日期：——

  The metal-free thermal organocatalytic pinacol coupling of arylaldehydes has been developed. The intermolecular coupling of arylaldehydes catalyzed by t-butyl isonicotinate with bis(pinacolato)diboron as the co-reducing agent afforded 1,2-diphenylethane-1,2-diols. This reaction was also applicable to the intramolecular coupling of 1,1′-biphenyl-2,2′-dicarbaldehydes to afford 9,10-dihydrophenanthrene-9

  已经开发了芳醛的无金属热有机催化频哪醇偶联。由异烟酸叔丁酯催化的芳醛与双(频哪醇)二硼作为共还原剂的分子间偶联得到1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇。该反应也适用于 1,1'-联苯-2,2'-二甲醛的分子内偶联得到 9,10-二氢菲-9,10-二醇。在这种偶联条件下可以耐受各种官能团。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions
  作者：Jaya S. Kudavalli、Derek R. Boyd、Dara Coyne、James R. Keeffe、David A. Lawlor、Aoife C. MacCormac、Rory A. More O’Ferrall、S. Nagaraja Rao、Narain D. Sharma

  DOI：10.1021/ol1014027

  日期：2010.12.3

  initial conformations, one of which is stabilized by hyperconjugation amplified by an aromatic no-bond resonance structure (HOC6H6+ ↔ HOC6H5 H+). MP2 calculations and an unfavorable effect of benzoannelation on benzenium ion stability, implied by pKR measurements of −2.3, −8.0, and −11.9 for benzenium, 1-naphthalenium, and 9-phenanthrenium ions, respectively, support the explanation.

  苯-顺-和反-1,2-二氢二醇以显着不同的速率经历酸催化脱水：k cis / k trans = 4500。这可以通过形成不同初始构象的β-羟基碳正离子中间体来解释，其中之一是通过芳香族无键共振结构（HOC 6 H 6 + ↔ HOC 6 H 5 H +）放大的超共轭稳定。MP2 计算和苯并退火对苯离子稳定性的不利影响，由 p K R暗示对苯、1-萘和 9-菲离子分别测量的 -2.3、-8.0 和 -11.9 支持了这一解释。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions: A Remarkable <i>Cis</i> Stereoselectivity of Nucleophilic Trapping of <b>β</b>-Hydroxyarenium Ions by Water
  作者：David A. Lawlor、Jaya Satyanarayana Kudavalli、Aoife C. MacCormac、Dara A. Coyne、Derek R. Boyd、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/ja207160z

  日期：2011.12.14

  from enhanced conjugation arising from the stabilizing influence of an aromatic ring in the no-bond resonance structures representing the hyperconjugation (C(6)H(6)OH(+) ↔ C(6)H(5)OH H(+)). This is consistent with an earlier suggestion by Mulliken and a demonstration by Schleyer that the benzenium ion is subject to hyperconjugative aromatic stabilization. It is proposed that, in analogy with the terms

  苯的顺式和反式 1,2- 二氢二醇异构体经过酸催化脱水形成苯酚。原则上，异构底物通过常见的 β-羟基苯鎓（环己二烯基）碳正离子反应。尽管如此，异构体的反应性差异很大，k(cis)/k(trans) = 4500。对于萘的 1,2-二氢二醇，这种差异减少到 k(cis)/k(trans) = 440 和 50和 9,10-菲的二氢二醇，以及苊的非芳族 7,8-双键的二氢二醇为 6.9。由于顺式和反式二氢二醇的稳定性差异不应超过 2-3 倍，这些结果意味着在碳正离子形成反应的逆过程中，水亲核捕获 β-羟基芳烃阳离子具有高顺式立体选择性. 对菲的反式-9,10-溴醇衍生物和菲的顺式-9,10-二氢二醇的单三氯乙酸酯的水溶剂分解产生的10-羟基-9-菲离子的研究证实了这一点。顺式和反式二氢二醇反应物分别在假轴位置具有 β-CH 和 β-C-OH 键，通过形成（在“正向”反应中）不同构象的碳正离子来
• Highly trans-selective intramolecular pinacol coupling of dials catalyzed by bulky Cp2TiPh
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Reiko Hattori、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/a902154j

  日期：——

  Cp2Ti(Ph)Cl in the presence of Me3SiCl and Zn provides an effective pinacol coupling catalyst for aromatic and aliphatic aldehydes.

  在 Me3SiCl 和 Zn 的存在下，Cp2Ti(Ph)Cl 可作为芳香族和脂肪族醛的有效频哪醇偶联催化剂。