ethyl (S,S)-cis-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate | 872839-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: ethyl (S,S)-cis-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
• 英文别名: ethyl 2-((2S,6S)-6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate；ethyl 2-[(2S,6S)-6-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 872839-47-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: QLTNWIGJPPLTDQ-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S,S)-cis-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以107 mg的产率得到(2S,6S)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  远程酯基通过不对称氢化导致外消旋脂肪醇的有效动力学拆分

  摘要：

  实现了一种无需羟基转化即可动力学拆分外消旋脂肪醇的高效方法；该方法涉及由远程酯基介导的氢化，并由手性铱络合物催化。即使在极低的催化剂负载量（0.001 mol%）下，这种强大、环保的方法也能以良好的收率和高对映选择性提供手性 δ-烷基-δ-羟基酯和 δ-烷基-1,5-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja510990v
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 C₅₀H₆₃ClIrN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 37.0h， 生成 ethyl (S,S)-cis-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  远程酯基通过不对称氢化导致外消旋脂肪醇的有效动力学拆分

  摘要：

  实现了一种无需羟基转化即可动力学拆分外消旋脂肪醇的高效方法；该方法涉及由远程酯基介导的氢化，并由手性铱络合物催化。即使在极低的催化剂负载量（0.001 mol%）下，这种强大、环保的方法也能以良好的收率和高对映选择性提供手性 δ-烷基-δ-羟基酯和 δ-烷基-1,5-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja510990v

文献信息

• BiBr3 initiated cyclization–addition reactions: effect of π-nucleophile on oxocarbenium ion addition and total syntheses of (+)-(S,S)-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid and its trans-diastereomer
  作者：Robert J. Hinkle、Yajing Lian、Nichole D. Litvinas、Alex T. Jenkins、Daniel C. Burnette

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.045

  日期：2005.12

  initiated tandem cyclization–additions of very reactive silyl ketene acetal nucleophiles with δ-silyloxy aldehydes to afford 2,6-disubstituted THP products, diastereoselectivities range from 5–6:1 (trans-/cis-). The selectivity for axial attack on the intermediate oxocarbenium ion is inversely proportional to π-nucleophilicity. We have utilized this chemistry to convert a common starting material to both cis-

  对于BiBr 3启动的串联环化反应-将非常活泼的甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂与δ-甲硅烷氧基醛加成以提供2,6-二取代的THP产物，非对映选择性为5-6：1（反-/顺-）。轴向攻击中间氧碳鎓离子的选择性与π-亲核性成反比。我们已经利用这种化学方法将一种常见的起始原料转化为首先从Viverra civetta的分泌物中分离出的一种酸的顺式和反式非对映异构体。
• Diastereoselective Synthesis of Dihydropyrans via Prins Cyclization of Enol Ethers: Total Asymmetric Synthesis of (+)-Civet Cat Compound
  作者：Sabera Sultana、Kiran Indukuri、Manash J. Deka、Anil K. Saikia

  DOI：10.1021/jo4015547

  日期：2013.12.6

  (TMSOTf) can be efficiently used for Prins cyclization of acrylyl enol ethers to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-acetates stereo- and regioselectively in good yields. The methodology was used for the total synthesis of natural product (+)-civet.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）可以有效地用于丙烯烯醇醚的Prins环化反应，以立体和区域选择性方式将其立体和区域选择性地合成为5,6-二氢-2 H-吡喃-2-乙酸盐。该方法用于天然产物（+）-麝香的全合成。
• Remote Ester Group Leads to Efficient Kinetic Resolution of Racemic Aliphatic Alcohols via Asymmetric Hydrogenation
  作者：Xiao-Hui Yang、Ke Wang、Shou-Fei Zhu、Jian-Hua Xie、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja510990v

  日期：2014.12.17

  A highly efficient method for kinetic resolution of racemic aliphatic alcohols without conversion of the hydroxyl group has been realized; the method involves hydrogenation mediated by a remote ester group and is catalyzed by a chiral iridium complex. This powerful, environmentally friendly method provides chiral δ-alkyl-δ-hydroxy esters and δ-alkyl-1,5-diols in good yields with high enantioselectivities

  实现了一种无需羟基转化即可动力学拆分外消旋脂肪醇的高效方法；该方法涉及由远程酯基介导的氢化，并由手性铱络合物催化。即使在极低的催化剂负载量（0.001 mol%）下，这种强大、环保的方法也能以良好的收率和高对映选择性提供手性 δ-烷基-δ-羟基酯和 δ-烷基-1,5-二醇。