(S)-6-methyltetrahydropyran-2-ol | 302342-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (S)-6-methyltetrahydropyran-2-ol
• 英文别名: (6S)-6-methyloxan-2-ol
• CAS: 302342-47-8
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: XCNWVNNDBZRDEA-ZBHICJROSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-methyltetrahydropyran-2-ol 在 samarium diiodide 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  THP* 保护的 β-羟基酯的立体选择性 Oxy-Michael 方法

  摘要：

  (S)-6-甲基 δ-乳醇的“裸”阴离子与 α,β-不饱和甲基砜发生有效的氧-迈克尔加成反应，得到相应的加合物，在新的形成立体p中心。在温和的反应条件下使用过量的碘化钐 (II) 进行连续的还原脱磺酰基化，在硅胶色谱上得到 THP*-保护的 β-羟基酯作为单一的非对映异构体。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918484
• 作为产物：
  描述：

  丁位己内酯 在 C₅₀H₆₃ClIrN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， -78.0~30.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 (S)-6-methyltetrahydropyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  远程酯基通过不对称氢化导致外消旋脂肪醇的有效动力学拆分

  摘要：

  实现了一种无需羟基转化即可动力学拆分外消旋脂肪醇的高效方法；该方法涉及由远程酯基介导的氢化，并由手性铱络合物催化。即使在极低的催化剂负载量（0.001 mol%）下，这种强大、环保的方法也能以良好的收率和高对映选择性提供手性 δ-烷基-δ-羟基酯和 δ-烷基-1,5-二醇。

  DOI：

  10.1021/ja510990v

文献信息

• Diastereoselective oxygen to carbon rearrangements of anomerically linked enol ethers and the total synthesis of (+)-(S,S )-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid, a component of civet
  作者：Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Edward W. Tate

  DOI：10.1039/b001243m

  日期：——

  range of enol ethers, linked via their oxygen atom to the anomeric centre of a pyran ring system, was shown to undergo oxygen to carbon rearrangement upon treatment with a Lewis acid to give the corresponding 2-carbon substituted products. At low temperature, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate catalysed rearrangements of anomerically linked 6-substituted tetrahydropyranyl enol ethers gave selectively

  范围 烯醇醚，通过其氧原子连接至a的异头中心吡喃环经显示，在用路易斯酸处理后，该体系经历了氧至碳的重排，从而给出了相应的2-碳取代的产物。在低温下三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐芳基连接的6-取代的四氢吡喃基烯醇醚的催化重排选择性产生了反式-吡喃基酮类，而在较高温度下，顺式-吡喃基的选择性形成酮类被观测到。在该方法的简单应用中，顺式-选择性重排被用作灵巧成分的简明总合成中的关键步骤。
• A Short Stereoselective Synthesis of (<i>R</i>)-Salmeterol
  作者：Darren Dixon、David Buchanan、Brian Looker

  DOI：10.1055/s-2005-871927

  日期：——

  A short, highly stereoselective oxy-Michael approach to the total synthesis of the β 2 -agonist, (R)-salmeterol is described.

  描述了一种短的、高度立体选择性的 oxy-Michael 方法来全合成 β 2 -激动剂，(R)-沙美特罗。
• Stereoselective Access to Tetrahydropyranylacetic Acid Derivatives. Simple Synthesis of (+)-(<i>S,S</i>)-(<i>cis</i>-6-Methyltetrahydropyran-2- yl)acetic Acid
  作者：Valentine Ragoussis、Vassiliki Theodorou

  DOI：10.1055/s-1993-25803

  日期：——

  The reaction of the lactols 1a-1d, with malonic acid in hot dimethyl sulfoxide, in the presence of piperidinium acetate as catalyst, gives the corresponding (tetrahydrofuran-2-yl)acetic acids 2a,c and (tetrahydropyran-2-yl)acetic acids 2b,d in high yield (65-75%). While the synthesis of the (6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid (2d) is highly stereoselective (cis/trans ratio 20:1), no stereoselection was observed with the (5-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetic acid (2c) (cis/trans ratio 1:1). This reaction was applied for the synthesis of natural (+)-(S,S)-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid (7), minor constituent of the glandular secretion of the civet cat.

  内酯 1a-1d 在热二甲亚砜中与丙二酸反应，在乙酸哌啶盐作为催化剂的存在下，可以得到相应的（四氢呋喃-2-基）乙酸 2a,c 和（四氢吡喃-2-基）乙酸 2b,d，产率高（65-75%）。(6-甲基四氢吡喃-2-基)乙酸(2d)的合成具有高度的立体选择性（顺式/反式比为 20:1），而(5-甲基四氢呋喃-2-基)乙酸(2c)则没有立体选择性（顺式/反式比为 1:1）。该反应被用于合成天然的(+)-(S,S)-(顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基)乙酸(7)，这是狸猫腺体分泌物的次要成分。
• Origin of Diastereocontrol in the Oxy-Michael Reactions of δ-Lactol Anions: A Computational and Experimental Study
  作者：Robert D. Richardson、Felix A. Hernandez-Juan、John W. Ward、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/chem.200801368

  日期：2008.10.29

  energy refinements. The resulting proposed model for the origins of stereocontrol in this reaction has been tested by experiment. The reactions lead to a high cis diastereoselectivity across the THP ring due to the preference for both the alkoxide and the 6-substituent to sit equatorial in the alkylation transition structure. In the oxy-Michael addition of these lactolates to beta-substituted nitroolefins

  通过从头算（MP2）能量优化的密度泛函（B3LYP）计算，研究了“裸” 6-取代的δ-乳酸酯的烷基化和迈克尔加成中的非对映选择性。已经通过实验测试了所提出的用于该反应中立体控制起源的模型。由于偏爱醇盐和6-取代基都位于烷基化过渡结构中的赤道，该反应导致整个THP环具有很高的顺式非对映选择性。在将这些乳酸酯的氧基-迈克尔加成到β-取代的硝基烯烃中时，我们提出对硝基的高非对映选择性β-是空间，立体电子和溶剂化因子结合的结果。
• A Stereoselective Oxy-Michael Route to Protected β-Aryl-β-Hydroxy-α-Amino Acids
  作者：Darren Dixon、Felix Hernandez-Juan、Robert Richardson

  DOI：10.1055/s-2006-950434

  日期：2006.9

  The stereoselective oxy-Michael addition of the 'naked' anion of (S)-6-methyl tetrahydropyran-2-ol to α-nitro-α,β-unsaturated esters followed by reduction and in situ protection of the corresponding amine provides a new and efficient route to protected β-aryl-β-hydroxy-a-amino acids.

  (S)-6-甲基四氢吡喃-2-醇的“裸”阴离子与α-硝基-α,β-不饱和酯的立体选择性氧-迈克尔加成，然后还原和原位保护相应的胺，提供了一种新的以及保护 β-芳基-β-羟基-α-氨基酸的有效途径。