1,1'-spirodihydrobenzofuran-7,7'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 1,1'-spirodihydrobenzofuran-7,7'-diol
• 英文别名: (3R)-2H,2'H-3,3'-Spirobi[benzofuran]-4,4'-diol；3,3'-spirobi[2H-1-benzofuran]-4,4'-diol
• 化学式: C₁₅H₁₂O₄
• 分子量: 256.258
• InChiKey: MJUIGCAPJKBXIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-spirodihydrobenzofuran-7,7'-diol 在 吡啶 、 三氯硅烷 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS AND USE OF OXA-SPIRODIPHOSPHINE LIGAND

  摘要：

  本发明涉及手性合成技术领域，具体提供了一种新型氧杂螺环二膦配体的合成和应用。该双膦配体是以氧杂螺环双酚为起始原料，在三氟甲磺酸化、钯催化下与二芳基氧化膦偶联、三氯硅烷还原、进一步钯催化下与二芳基氧化膦偶联、再经三氯硅烷还原合成而成。氧杂螺环化合物具有中心手性，因此包括L-氧杂螺环二膦配体和R-氧杂螺环二膦配体。可以从外消旋的氧杂螺环双酚作为原料合成外消旋的螺环二膦配体。本发明可作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化反应。与钌形成的配合物在对甲基肉桂酸的不对称氢化反应中可达到大于99%的对映选择性。

  公开号：

  US20220185835A1
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氟苯 在 正丁基锂 、 硫酸 、 5%-palladium/activated carbon 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 1,1'-spirodihydrobenzofuran-7,7'-diol
  参考文献：
  名称：

  设计和合成手性氧杂-螺环配体用于 Ir 催化直接不对称还原布林曼内酯与分子 H2

  摘要：

  我们在此提出了一种简便且无柱的合成路线，用于合成结构独特的氧杂-螺环二酚，称为 O-SPINOL。该合成的特点包括在早期构建全碳四元中心、引入螺环的关键双分子内 SNAr 步骤以及在 >100 g 规模上操作的可行性。O-SPINOL 的两种对映异构体都可以通过控制溶剂的 l-脯氨酸光学拆分轻松获得。衍生自 O-SPINOL 的手性三齿配体 O-SpiroPAP 已成功合成并应用于在温和反应条件下铱催化的桥联联芳基内酯的不对称氢化，以优异的产率和对映选择性（高达 99 % 产率和 >99% ee）。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03642

文献信息

• 氧杂螺环手性磷酸及其制备方法和应用
  申请人：南方科技大学

  公开号：CN113150031A

  公开（公告）日：2021-07-23

  本发明提供了一种氧杂螺环手性磷酸及其制备方法和应用，本发明提供的具有式(A)所示结构氧杂螺环手性磷酸，该手性磷酸具有很好的催化活性，且立体选择性好，通过实验结果表明，本发明提供的氧杂螺环手性磷酸用于手性的联芳‑2‑胺类化合物的不对称合成，得到产物的对映选择性大于97％的产物，具有很大的潜力和实用价值，且产物收率高。
• 一种氧杂螺环化合物及其合成与拆分方法
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN110128439B

  公开（公告）日：2020-12-01

  本发明涉及化学合成技术领域，涉及一类氧杂螺环化合物的合成与拆分，具体提供了一条合成氧杂螺环化合物的方法，并对反应的路线进行了恰当的优化，经过优化后仅需要简单的四步就可以得到螺环二氟中间产物，并且该合成方法在操作上也非常简便，容易进行进一步的放大。此外，其中的氧杂螺环二酚可以通过便宜易得的拆分试剂进行有效的拆分。
• 氧杂螺环双膦配体的合成与应用
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN110128471B

  公开（公告）日：2021-01-15

  本发明专利属于手性合成技术领域，具体提供了一类新型氧杂螺环双膦配体的合成与应用。该双膦配体从氧杂螺环二酚出发经过三氟甲磺酰化、钯催化二芳基氧膦偶联、三氯硅氢还原、再次钯催化二芳基氧膦偶联和再次的三氯硅氢还原制备得到。该氧杂螺环化合物具有中心手性，因此有左旋氧杂螺环双膦配体和右旋氧杂螺环双膦配体，消旋的螺环双膦配体可以通过消旋的氧杂螺环二酚为原料合成得到。本发明可以作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化中。其与钌的络合物在甲基‑肉桂酸的不对称氢化中可以得到大于99％的对映选择性。
• SPIRO-BISPHOSPHOROUS COMPOUND, AND PREPARATION AND APPLICATION THEREOF
  申请人：Guangdong OXO Chem Ltd.

  公开号：US20220242891A1

  公开（公告）日：2022-08-04

  Disclosed are a spiro-bisphosphorous compound, and a preparation and application thereof. The spiro-bisphosphorous compound is expressed in formula (I), (II) or (III).

  本发明涉及一种螺环双膦化合物及其制备和应用。所述螺环双膦化合物用式(I)、(II)或(III)表示。
• SYNTHESIS AND APPLICATION OF OXASPIROCYCLODIPHOSPHINE LIGAND
  申请人：SHENZHEN CATALYS TECHNOLOGY CO., LTD.

  公开号：EP3730502A1

  公开（公告）日：2020-10-28

  The present invention relates to the technical field of chiral synthesis, and specifically provides the synthesis and use of a new type of oxa-spirodiphosphine ligands. The bisphosphine ligand is prepared with oxa-spirobisphenol as a starting material after triflation, palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, reduction of trichlorosilane, further palladium catalyzed coupling with diaryl phosphine oxide, and further reduction of trichlorosilane. The oxa-spiro compound has central chirality, and thus includes L-oxa-spirodiphosphine ligand and R-oxa-spirodiphosphine ligand. The racemic spirodiphosphine ligand is capable of being synthesized from racemic oxa-spirobisphenol as a raw material. The present invention can be used as a chiral ligand in the asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acids. The complex of the ligand with ruthenium can achieve an enantioselectivity of greater than 99% in the asymmetric hydrogenation of methyl-cinnamic acid.

  本发明涉及手性合成技术领域，具体提供了一种新型氧杂螺二膦配体的合成和使用方法。该双膦配体以噁螺二酚为起始原料，经三氟化反应、钯催化与二芳基氧化膦偶联、三氯硅烷还原、进一步钯催化与二芳基氧化膦偶联、三氯硅烷进一步还原制备而成。氧杂螺二膦化合物具有中心手性，因此包括 L-氧杂螺二膦配体和 R-氧杂螺二膦配体。外消旋螺二膦配体能够以外消旋氧杂螺二酚为原料合成。本发明可作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化反应。在甲基肉桂酸的不对称氢化反应中，配体与钌的配合物的对映体选择性大于 99%。