N,N-dimethyl-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine | 117530-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine
• 英文别名: Dimethyl-(4'-(trifluoromethyl)biphenyl-4-yl)-amine；N,N-dimethyl-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]aniline
• CAS: 117530-20-8
• 化学式: C₁₅H₁₄F₃N
• 分子量: 265.278
• InChiKey: XHOYDUGNQZQGPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  211-213 °C
• 沸点：
  324.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 甲酸 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 4-三氟甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  使用铱光氧化还原催化将铵盐作为方便的自由基前体

  摘要：

  由于铵盐的碳-氮键强度，通常认为铵盐很难还原成相应的自由基。在这里，我们公开了几种铵盐可以很容易地使用铱光氧化还原催化活化以形成自由基，并说明了这种通过加氢脱氨反应和自由基偶联激活强 C-N 键的合成效用。利用循环伏安法来合理化观察到的这些铵盐活化的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01407
• 作为产物：
  描述：

  4-(N,N-二甲基)苯胺溴化镁 在 1-甲基吡咯烷 、 C₂₀H₂₀ClN₃Ni 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N-dimethyl-4'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-4-amine
  参考文献：
  名称：

  芳基氨基磺酸盐与芳基氯化锌的钳-镍催化交叉偶联

  摘要：

  镍 N,N,N-钳形配合物 2 被证明可以在温和条件下有效催化芳基氨基磺酸酯与芳基氯化锌的交叉偶联。该反应适用于广泛的底物，并耐受各种官能团。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500987

文献信息

• Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Aryl and Heteroaryl Thiols with Arylzinc Reagents
  作者：Bo Yang、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03145

  日期：2017.11.17

  Cross-coupling of (hetero)arylthiols with arylzinc reagents via C–S cleavage was performed under transition-metal-free conditions. The reaction displays a wide scope of substrates and high functional-group tolerance. Electron-rich and -deficient (hetero)arylthiols and arylzinc reagents can be employed in this transformation. Mg2+ and Li+ ions were demonstrated to facilitate the reaction.

  （杂）芳基硫醇与芳基锌试剂通过C–S裂解的交叉偶联是在无过渡金属的条件下进行的。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。富电子和不足的（杂）芳基硫醇和芳基锌试剂可用于该转化中。已证明Mg 2+和Li +离子可促进反应。
• P,N,N-Pincer nickel-catalyzed cross-coupling of aryl fluorides and chlorides
  作者：Dan Wu、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1039/c4ob01041h

  日期：——

  were synthesized and their catalysis toward the Kumada or Negishi cross-coupling reaction of aryl fluorides and chlorides was evaluated. Complex 3a effectively catalyzes the cross-coupling of (hetero)aryl fluorides with aryl Grignard reagents at room temperature. Complex 3a also catalyzes the cross-coupling of (hetero)aryl chlorides and arylzinc reagents at 80 °C with low catalyst loadings and good

  P，N，N-镍镍配合物[Ni（Cl）N（2-R 2 PC 6 H 4）（2'-Me 2 NC 6 H 4）}]（R = Ph，3a ; R = Pr i，合成了3b； R ＝ Cy，3c），并评估了它们对芳基氟化物和氯化物的Kumada或Negishi交叉偶联反应的催化作用。在室温下，配合物3a有效催化（杂）芳基氟化物与芳基格氏试剂的交叉偶联。复杂3a 它还在低催化剂负载和良好的官能团相容性下，于80°C催化（杂）芳基氯和芳基锌试剂的交叉偶联。
• Cross-Coupling Reactions of Aromatic and Heteroaromatic Silanolates with Aromatic and Heteroaromatic Halides
  作者：Scott E. Denmark、Russell C. Smith、Wen-Tau T. Chang、Joseck M. Muhuhi

  DOI：10.1021/ja8091449

  日期：2009.3.4

  use of bis(tri-tert-butylphosphine)palladium. Under the optimized conditions, electron-rich, electron-poor, and sterically hindered arylsilanolates afford cross-coupling products in good yields. Many functional groups are compatible with the coupling conditions such as esters, ketones, acetals, ethers, silyl ethers, and dimethylamino groups. Two particularly challenging substrates, (2-benzofuranyl)dimethylsilanolate

  大量芳基和杂芳基硅烷醇的碱金属盐（钾和钠）在温和条件下与多种芳香族溴化物和氯化物进行有效交叉偶联，形成多取代联芳基化合物。这些偶联反应成功的关键特征及其相当大的范围是使用双（三叔丁基膦）钯。在优化条件下，富电子、缺电子和空间位阻芳基硅烷醇化物以良好的产率提供交叉偶联产物。许多官能团与偶联条件相容，例如酯、酮、缩醛、醚、甲硅烷基醚和二甲氨基。两种特别具有挑战性的底物，(2-苯并呋喃基)二甲基硅烷醇盐和 (2, 以钠盐形式制备的 6-二氯苯基）二甲基硅烷醇化物在偶联反应中表现出优异的活性，在前一种情况下也与芳族氯化物。还描述了有效合成范围广泛的芳族硅烷醇的一般方法。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl 2-Pyridyl Ethers with Organozinc Reagents: Removal of the Directing Group via Cleavage of the Carbon–Oxygen Bonds
  作者：Wei-Can Dai、Bo Yang、Shi-He Xu、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02389

  日期：2021.2.5

  arylzinc reagents under catalysis of NiCl2(PCy3)2 affords aryl–aryl cross-coupling products via selective cleavage of CAr–OPy bonds. The reaction features a wide substrate range and good compatibility of functional groups. β-H-free alkylzinc reagents are also applicable as the nucleophiles in the transformation, whereas β-H-containing alkylzinc reagents lead to a mixture of cross-coupling and hydrogenation

  在NiCl 2（PCy 3）2的催化下，芳基2-吡啶基醚与芳基锌试剂的反应通过C Ar -OPy键的选择性裂解提供芳基-芳基交叉偶联产物。该反应具有广泛的底物范围和官能团的良好相容性。无β-H的烷基锌试剂也可用作转化中的亲核试剂，而含β-H的烷基锌试剂可导致交叉偶联和氢化产物的混合物。
• Catalytic activation of a single C–F bond in trifluoromethyl arenes
  作者：Hester Dang、Aaron M. Whittaker、Gojko Lalic

  DOI：10.1039/c5sc03415a

  日期：——

  Catalytic activation of a single C–F bond in a trifluoromethyl group was used to accomplish highly selective monodefluorination of trifluoromethyl arenes. An investigation of the reaction mechanism suggests the formation of an unexpected intermediate and provides evidence for an unusual reaction pathway responsible for the observed selectivity.

  使用催化剂激活三氟甲基基团中的单个C-F键，实现了对三氟甲基芳烃的高度选择性单脱氟化。对反应机制的研究表明形成了一个意外的中间体，并提供了一个不寻常的反应途径的证据，解释了观察到的选择性。