trans-1-trifluoromethyl-2-(p-methoxyphenyl)cyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: trans-1-trifluoromethyl-2-(p-methoxyphenyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-methoxy-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；trans-1-methoxy-4-(2-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzene；1-methoxy-4-[(1S,2S)-2-(trifluoromethyl)cyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: UTRMKLBOBJXYON-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 2,2,2-三氟乙胺盐酸盐 在 4-二甲氨基吡啶 、 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 、 硫酸 、 sodium acetate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 trans-1-trifluoromethyl-2-(p-methoxyphenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过肌红蛋白催化三氟甲基卡宾转移高度非对映和对映选择性合成三氟甲基取代的环丙烷

  摘要：

  我们报告了一种在 2-重氮-1,1,1-三氟乙烷 (CF3CHN2) 作为卡宾供体存在下，通过肌红蛋白催化的烯烃环丙烷化反应不对称合成三氟甲基取代的环丙烷的有效策略。这些转化是使用两室装置实现的，其中异位产生的气态 CF3CHN2 由细菌细胞中表达的工程肌红蛋白催化剂进行处理。该方法已成功应用于提供各种反式-1-三氟甲基-2-芳基环丙烷，收率高（61-99%），并且具有优异的非对映和对映选择性（97-99.9% de 和 ee）。此外，可以使用具有立体发散选择性的肌红蛋白变体获得这些产物的镜像形式。这些反应为立体选择性合成对药物化学和药物发现具有高价值的关键氟化结构单元提供了便捷有效的生物催化途径。这项工作扩大了通过金属蛋白催化剂实现的卡宾介导的转化范围，并引入了在生物催化卡宾转移反应中利用气态和/或难以处理的卡宾供体试剂的潜在通用策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00768

文献信息

• A Trifluoromethylcarbene Source
  作者：Yaya Duan、Jin-Hong Lin、Ji-Chang Xiao、Yu-Cheng Gu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01042

  日期：2016.5.20

  The trifluoromethylcarbene (:CHCF3) was found to be conveniently generated from (2,2,2-trifluoroethyl)diphenyl-sulfonium triflate (Ph2S+CH2CF3–OTf), which was successfully applied in Fe-catalyzed cyclopropanation of olefins, giving the corresponding trifluoromethylated cyclopropanes in high yields.

  发现三氟甲基卡宾（：CHCF 3）是由（2,2,2-三氟乙基）二苯基-三氟甲磺酸盐（Ph 2 S + CH 2 CF 3 – OTf）方便地生成的，已成功地用于Fe催化的环丙烷丙烷化反应中。烯烃，以高收率得到相应的三氟甲基化的环丙烷。
• Highly enantioselective synthesis of trifluoromethyl cyclopropanes by using Ru(<scp>ii</scp>)–Pheox catalysts
  作者：Manato Kotozaki、Soda Chanthamath、Takuji Fujii、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1039/c8cc02286k

  日期：——

  vinyl amines, vinyl carbamates and dienes, was achieved by using Ru(II)–Pheox catalysts. This catalytic system can function at a low catalyst loading (3 mol%) compared with those reported previously, and the desired cyclopropane products are obtained in high yields with excellent diastereoselectivity (up to >99 : 1) and enantioselectivity (up to 97% ee).

  使用Ru（II）-Pheox催化剂可从烯烃（如乙烯基二茂铁，乙烯基醚，乙烯基胺，氨基甲酸乙烯基酯和二烯）不对称合成各种三氟甲基环丙烷。与以前报道的催化剂相比，该催化体系可以在较低的催化剂负载量（3 mol％）下运行，并以高收率获得了所需的环丙烷产物，具有优异的非对映选择性（高达> 99：1）和对映选择性（高达97％ee） ）。
• Synthesis of <i>trans</i>-2-(Trifluoromethyl)cyclopropanes via Suzuki Reactions with an <i>N</i>-Methyliminodiacetic Acid Boronate
  作者：Matthew A. J. Duncton、Rajinder Singh

  DOI：10.1021/ol401636d

  日期：2013.9.6

  trans-2-(Trifluoromethyl)cyclopropylboronic acid N-methyliminodiacetic acid (MIDA) ester 5 was synthesized as a pure diastereomer from vinylboronic acid MIDA ester and (trifluoromethyl)diazomethane in a single step. An X-ray study confirmed the trans-stereochemistry around the cyclopropyl ring. Use of 5 in Suzuki reactions, with a variety of aryl or heteroaryl coupling partners, provided trans-2-(

  反式-2-（三氟甲基）环丙基硼酸Ñ -methyliminodiacetic乙酸（MIDA）酯5的合成从乙烯基硼酸MIDA酯和（三氟甲基）重氮甲烷在单个步骤中的纯非对映体。X射线研究证实了环丙基环周围的反式立体化学。在Suzuki反应中使用5和各种芳基或杂芳基偶合伙伴，可提供中等至极好的收率（17-90％）的反式-2-（三氟甲基）环丙基产品。
• Asymmetric Synthesis of Trifluoromethylphenyl Cyclopropanes Catalyzed by Chiral Metalloporphyrins
  作者：Gérard Simonneaux、Paul Le Maux、Sandrine Juillard

  DOI：10.1055/s-2006-926451

  日期：2006.5

  The asymmetric addition of 2,2,2-trifluorodiazoethane to styrene derivatives to give optically active trifluoromethylphenyl cyclopropanes (ee values up to 69%) was carried out by using chiral iron and ruthenium porphyrins as homogeneous and heterogeneous catalysts.

  采用手性铁卟啉和钌卟啉作为均相和异相催化剂，将 2,2,2-三氟二乙烷与苯乙烯衍生物进行了不对称加成，得到了具有光学活性的三氟甲基苯基环丙烷（ee值高达 69%）。
• Iron-Catalyzed Cyclopropanation with Trifluoroethylamine Hydrochloride and Olefins in Aqueous Media: In Situ Generation of Trifluoromethyl Diazomethane
  作者：Bill Morandi、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200905573

  日期：2010.1.25

  Let's avoid the risk! The title transformation has been developed for the synthesis of trifluoromethyl‐substituted cyclopropane derivatives (see scheme). It avoids the preparation of trifluoromethyl diazomethane and merges a number of areas: water as a reaction medium, iron catalysis, and access to reactive intermediates under operationally safe conditions.

  让我们避免风险！已开发出标题转化方法，用于合成三氟甲基取代的环丙烷衍生物（请参见方案）。它避免了三氟甲基重氮甲烷的制备，并合并了许多领域：水作为反应介质，铁催化作用以及在操作安全的条件下获得反应性中间体的途径。