(S)-3-tert-butyl 1-(phenanthren-9-yl) 1-phenylcyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylate | 1264519-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-tert-butyl 1-(phenanthren-9-yl) 1-phenylcyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-phenanthren-9-yl (1S)-1-phenylcyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1264519-59-6
• 化学式: C₃₁H₂₈O₄
• 分子量: 464.561
• InChiKey: WMPNVNVFHUVQMH-HKBQPEDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-tert-butyl 1-(phenanthren-9-yl) 1-phenylcyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到methyl (1S)-3-(tert-butoxycarbonyl)-1-phenylcyclopent-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Formation of Functionalized Cyclopentenes via Catalytic Asymmetric [3+2] Cycloaddition of Acrylamides with an Allenoate Promoted by Dipeptide-Derived Phosphines

  摘要：

  来源于3,5-二甲基-1H-吡唑的丙烯酰胺首次用于与全烯酸酯（即叔丁基丁烯-2,3-二酸酯）进行不对称[3+2]环加成反应。基于d-脯氨酸-1-叔亮氨酸的双功能膦催化剂对上述反应有效，能够生成具有区域选择性的[3+2]环化产物，收率优异且具有适度的对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260460
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,1,1-trichloro-2-methyl-propan-2-yl (S)-1-[(2R,3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(diphenylphosphino)-butan-2-ylamino]-3,3-dimethyl-1-oxobutan-2-ylcarbamate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (S)-3-tert-butyl 1-(phenanthren-9-yl) 1-phenylcyclopent-3-ene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 [3 + 2] 联烯与二肽衍生的膦催化的丙烯酸酯环加成：轻松创建含有四元立体中心的功能化环戊烯

  摘要：

  设计并制备了一个新的基于二肽的手性膦家族。D-Thr-L-tert-Leu 衍生的催化剂 4c 以区域专一性和立体选择性的方式促进了烯丙酸酯的 [3 + 2] 环加成反应到 α-取代的丙烯酸酯，以高产率和优异的对映选择性提供具有四元立体中心的官能化环戊烯。

  DOI：

  10.1021/ja1106282

文献信息

• Toward a Predictive Understanding of Phosphine-Catalyzed [3 + 2] Annulation of Allenoates with Acrylate or Imine
  作者：Zhaoyuan Yu、Zhichao Jin、Meng Duan、Ruopeng Bai、Yixin Lu、Yu Lan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01259

  日期：2018.9.7

  performed to explore the mechanism, regioselectivity, and enantioselectivity of phosphine-catalyzed [3 + 2] annulation between allenoates and acrylate or imine. Using density functional theory computations, we predicted that the enantioselective determining step is the nucleophilic addition of acrylate or imine to the catalyst-activated allenoate. In the key step, we proposed two hydrogen bonding interaction

  进行了理论和实验研究，以探索膦酸酯和丙烯酸酯或亚胺之间的膦催化的[3 + 2]环化反应的机理，区域选择性和对映选择性。使用密度泛函理论计算，我们预测对映选择性确定步骤是丙烯酸酯或亚胺向催化剂活化的烯丙酸酯的亲核加成。在关键步骤中，我们提出了两个氢键相互作用模型（分子间氢键模型和分子内氢键模型）。对于丙烯酸酯底物，2-萘基酯部分引线之间通过分子内氢键模型反应的进行和强非共价相互作用的重面攻击路径更为有利。对于亚胺底物，分子间氢键模型起作用。在成环过程中，面向拥挤的，空间要求高的环境的大体积正丙基在不对称感应中起着重要作用。理论计算结果与实验观察结果一致，这些结果为催化剂设计和相关反应机理的理解提供了有价值的见解。