(S)-(+)-2-methoxy-2-phenylpropionic acid | 24190-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2-methoxy-2-phenylpropionic acid
• 英文别名: (S)-2-methoxy-2-phenylpropanoic acid；(S)-2-methoxy-2-phenylpropionic acid；(S)-O-methylatrolactic acid；(S)-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid；(S)-2-Methoxy-2-phenyl-propionsaeure；(+)-S-2-Methoxy-2-phenyl-propionsaeure；(2S)-2-methoxy-2-phenylpropanoic acid
• CAS: 24190-10-1
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: PGVVKQANLPHXOW-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  300.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-methoxy-2-phenylpropionic acid 在 DOWEX X₅₀-H(+) 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.08h， 生成 (S)-5-methoxy-5-phenylhexane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  具有相邻的季碳立体中心的旋光性（吡唑基）吡啶的区域选择性合成：手性N，N-供体配体

  摘要：

  新型光学活性的2-（吡唑-1-基）吡啶是通过使用拆分的邻苯二甲酸的O-甲基醚作为相邻的季碳立体中心的来源而制备的。在2-肼基吡啶与手性1,3-二酮的反应中以及在2-氯吡啶用手性吡唑的钾盐进行亲核取代中，选择性地形成了不同的区域异构体。第二种途径得到2-（吡唑-1-基）吡啶，其立体生成中心邻近吡唑环中的配位氮。此外，获得了基于2,6-双（吡唑基）吡啶和6,6'-双（吡唑基）-2,2'-联吡啶结构的新的C 2对称手性配体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.092
• 作为产物：
  描述：

  DL-扁桃酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 三异辛胺 、 potassium carbonate 、 马钱子碱 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-(+)-2-methoxy-2-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  具有相邻的季碳立体中心的旋光性（吡唑基）吡啶的区域选择性合成：手性N，N-供体配体

  摘要：

  新型光学活性的2-（吡唑-1-基）吡啶是通过使用拆分的邻苯二甲酸的O-甲基醚作为相邻的季碳立体中心的来源而制备的。在2-肼基吡啶与手性1,3-二酮的反应中以及在2-氯吡啶用手性吡唑的钾盐进行亲核取代中，选择性地形成了不同的区域异构体。第二种途径得到2-（吡唑-1-基）吡啶，其立体生成中心邻近吡唑环中的配位氮。此外，获得了基于2,6-双（吡唑基）吡啶和6,6'-双（吡唑基）-2,2'-联吡啶结构的新的C 2对称手性配体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.092

文献信息

• O-Methylatrolactic acid as a new reagent for determination of the enantiomeric purity and absolute configuration of chiral alcohols and amines
  作者：Rafał Kowalczyk、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.006

  日期：2006.5

  Easily available in both enantiomeric forms, O-methylatrolactic acid (MAA) was successfully used as a new chiral derivatizing agent. Enantiomeric purities and the absolute configurations of chiral secondary alcohols and amines were determined using the observed differences in 1H NMR chemical shifts. The Mosher’s stereochemical model explains the conformational preferences of the respective diastereomeric

  容易以两种对映体形式获得，O-甲基脂肪酸（MAA）已成功用作新的手性衍生剂。使用观察到的1 H NMR化学位移差异确定对映体纯度以及手性仲醇和胺的绝对构型。Mosher的立体化学模型解释了相应的非对映异构MAA酯和酰胺的构象偏爱。相应构象异构体的DFT计算结果证实了这一点。
• Stereochemistry of mannich bases—II
  作者：L. Angiolini、P.Costa Bizzarri、M. Tramontini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82958-6

  日期：1969.1

  During the stereospecific synthesis of diastereoisomeric (+)-1-phenyl-1,2-dimethyl-3-dimethyl-amino-propan-1-ols (III and IV), obtained by reaction of suitable Grignard reagents on α-methyl-β-dimethylamino-propiophenone (I) or on 3-methyl-4-dimethylamino-butan-2-one (II) respectively, the absolute configuration of (−)-amino-alcohol (III) was shown to be 1R, 2S. It was also established that (−)-amino-alcohol

  在非对映异构体（+）-1-苯基-1,2-二甲基-3-二甲基-氨基丙烷-1-醇（III和IV）的立体定向合成过程中，通过合适的格氏试剂在α-甲基-β上反应获得分别在-二甲基氨基-苯乙酮（I）或3-甲基-4-二甲基氨基-丁-2-酮（II）上，（-）-氨基醇（III）的绝对构型显示为1 R，2 S。还确定了（-）-氨基醇（IV）具有1 S，2 S构型。
• A general synthesis of 2-alkoxy-2-phenylpropanoic acids
  作者：Keith A. Monk、Nathan C. Duncan、Eric A. Bauch、Charles M. Garner

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.105

  日期：2008.9

  alcohols were cleanly oxidized to the corresponding carboxylic acids using a mild Heyns' oxidation (O2, Pt/C) in generally good to excellent yields (25–92%). The derived (S)-α-methylbenzylamide diastereomers are nearly all well separated by capillary GC, and the use of this method to determine the enantiomeric purity of brucine-resolved 2-methoxy-2-phenylpropanoic acid was demonstrated.

  描述了分两步制备各种2-烷氧基-2-苯基丙酸的方法。在甲醇或伯醇溶剂中，用m CPBA对α-甲基苯乙烯进行环氧化，然后进行酸催化的原位开环反应，得到相应的2-烷氧基-2-苯基-1-丙醇，产率为28-91％。使用仲醇（22-58％）和叔醇（14％）可实现较低的收率。使用温和的Heyns氧化（O 2，Pt / C）将这些醇干净地氧化为相应的羧酸，收率通常良好至极佳（25-92％）。派生（S）-α-甲基苄基酰胺非对映异构体几乎全部通过毛细管GC分离，并证明了使用该方法测定Brucine拆分的2-甲氧基-2-苯基丙酸的对映体纯度。
• Lithium Enolates in the Enantioselective Construction of Tetrasubstituted Carbon Centers with Chiral Lithium Amides as Noncovalent Stereodirecting Auxiliaries
  作者：Kai Yu、Ping Lu、Jeffrey J. Jackson、Thuy-Ai D. Nguyen、Joseph Alvarado、Craig E. Stivala、Yun Ma、Kyle A. Mack、Trevor W. Hayton、David B. Collum、Armen Zakarian

  DOI：10.1021/jacs.6b11673

  日期：2017.1.11

  Lithium enolates derived from carboxylic acids are ubiquitous intermediates in organic synthesis. Asymmetric transformations with these intermediates, a central goal of organic synthesis, are typically carried out with covalently attached chiral auxiliaries. An alternative approach is to utilize chiral reagents that form discrete, well-defined aggregates with lithium enolates, providing a chiral environment

  源自羧酸的锂烯醇化物是有机合成中普遍存在的中间体。这些中间体的不对称转化是有机合成的核心目标，通常使用共价连接的手性助剂进行。另一种方法是利用手性试剂与烯醇锂形成离散的、明确定义的聚集体，提供有利于不对称键形成的手性环境。这些试剂有效地充当非共价或无痕手性助剂。氨基锂是此类试剂的明显选择，因为已知它们会与烯醇锂形成混合聚集体。我们在这里证明了混合聚集体可以在几类反应中影响锂烯醇化物的高度对映选择性转化，最显着的是在形成四取代和季碳中心的转化中。通过水萃取轻松回收手性试剂是此一步协议的另一个实际优势。还报告了中心反应聚集体的晶体学、光谱学和计算研究，这些研究提供了对选择性起源的洞察。
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of α-methyl-α-methoxyphenylacetic acid from l-(+)-tartaric acid: formal enantioselective synthesis of insect pheromone (−)-frontalin
  作者：Kavirayani R. Prasad、Appayee Chandrakumar、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.07.007

  日期：2006.8

  Both antipodes of α-methyl-α-methoxyarylacetic acid derivatives were prepared from a common chiralpool precursor l-(+)-tartaric acid. The key step involves the addition of Grignard reagents to 1,4-diketones derived from tartaric acid. The utility of this strategy was applied in the formal enantioselective synthesis of pine beetle pheromone (−)-frontalin.

  α-甲基-α-甲氧基芳族酸衍生物的两种对映体均由常见的手性池前体1-（+）-酒石酸制备。关键步骤涉及将格氏试剂添加到由酒石酸衍生的1,4-二酮中。该策略的效用被应用于松甲虫信息素（-）-额叶蛋白的正式对映选择性合成中。