methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-3,6-dideoxy-α-D-arabino-hexopyranoside | 58056-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-3,6-dideoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,5S,6S)-2-(bromomethyl)-5-hydroxy-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 58056-37-4
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₅
• 分子量: 345.19
• InChiKey: UDZMUMGBQNTLQF-FMSGJZPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-3,6-dideoxy-α-D-arabino-hexopyranoside 在 吡啶 、 正丁基锂 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 (3S,5R)-oct-1-en-7-yn-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 24,24-Ethanovitamin D₃ Lactones Using Ruthenium-Catalyzed Intermolecular Enyne Metathesis: Potent Vitamin D Receptor Antagonists

  摘要：

  合成了新型维生素 D 受体拮抗剂 24,24-乙酰维生素 D3-26,23-内酯 6 和 7 及其 2δ-官能化类似物 6a-c 和 7a-c，并评估了它们的生物活性。维生素 D3 的三烯结构是通过钯催化 A 环前体烯炔烷 12 和 12a-c 与侧链上具有 24,24-乙hano-δ-亚甲基δ-δ-内酯的 CD 环溴烯烃对应物（21 或 22）发生烯基环化反应而构建的。CD 环前体 21 和 22 是通过 Ru 催化 15 与乙烯的分子间烯炔偏析生成二烯酮 17，然后进行环丙烷化反应而高效合成的。在 HL-60 细胞分化评价体系中，新设计的维生素 D3 内酯 6 和 7 的 VDR 拮抗活性是 TEI-9647 (2) 的 2.8 倍。此外，在 6 和 7 的 C2δ 位上引入三个取代基，即甲基（6a 和 7a）、3-羟基丙基（6b 和 7b）或 3-羟基丙氧基（6c 和 7c），可显著增强对 VDR 的拮抗活性，最高可达 19 倍。

  DOI：

  10.1055/s-2005-872075
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-3,6-dideoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Enantiomerically pure decalinic structures from carbohydrates using intramolecular Diels-Alder and Ferrier carbocyclization

  摘要：

  描述了合成对映纯十环结构的过程，这些结构是合成梅维酸中六氢萘部分的先进中间体。关键步骤是通过Ferrier重排法获得适当取代的糖烯酮，再通过适当醇的内分子Diels-Alder环加成来表示系统的二烯部分。对结果的立体异构体纯度的化学操作导致了一个5,6-不饱和碳水化合物，该化合物经过Ferrier碳环化。这个反应很难进行，可能是因为糖苷原子团嵌入在一个环中，双键的水合产物是主要产物。然后，通过在碱性介质中处理，将这种化合物转化为十环结构。反向策略，即Ferrier碳环化，然后是通过酯键连接的烯酮和二烯进行IMDA，但未成功。关键词：内分子Diels-Alder反应，对映纯十环，Ferrier碳环化，碳水化合物。

  DOI：

  10.1139/v00-057