p-iodophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane | 67717-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-iodophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane
• 英文别名: 1-(4-iodophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone；1-(4-iodophenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethan-1-one；1-(4-Iodophenyl)-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-(4-iodophenyl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 67717-18-4
• 化学式: C₂₆H₂₀IOP
• 分子量: 506.322
• InChiKey: FEHAUVFHQTXYFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.7±57.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-iodophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane 在 palladium diacetate 苄基三甲基氯化铵 、 碳酸氢钠 、 苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 methyl (E)-3-[4-[(E)-3-[(8R,9S,13S,14S)-17-bromo-3-methoxy-13-methyl-6,7,8,9,11,12,14,15-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-yl]prop-2-enoyl]phenyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  卤代芳基亚甲基三苯并苯基膦的CC偶联加长的膦烷：合成与应用

  摘要：

  卤代芳基亚甲基膦酸酯3可以进行Pd（0）介导的C-C偶联反应，生成二芳基，芳基杂芳基，二杂芳基，芳基乙烯基芳基/杂芳基和芳基乙炔基芳基/杂芳基-羰基甲基亚膦酰基膦4-9。Suzuki-Kumada反应也可以一步一步从（卤代芳酰基甲基）三苯基tri溴化物2进行。化合物4–9是空气稳定的膦烷，会与醛10进行正式的Wittig-烯化反应在苯甲酸催化下。C–C偶联反应和Wittig烯烃化反应也可以一步一步进行。已经进行了初步实验以在固体载体上进行合成。在C-7取代的estra-1,3,5（10）-三烯14和C-16取代的estra-1,3,5（10），6-四烯中链末端的链延长和官能化的应用显示了12个。

  DOI：

  10.1039/b202745n
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4’-碘苯乙酮 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 p-iodophenylcarbonylmethylidenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  卤代芳基亚甲基三苯并苯基膦的CC偶联加长的膦烷：合成与应用

  摘要：

  卤代芳基亚甲基膦酸酯3可以进行Pd（0）介导的C-C偶联反应，生成二芳基，芳基杂芳基，二杂芳基，芳基乙烯基芳基/杂芳基和芳基乙炔基芳基/杂芳基-羰基甲基亚膦酰基膦4-9。Suzuki-Kumada反应也可以一步一步从（卤代芳酰基甲基）三苯基tri溴化物2进行。化合物4–9是空气稳定的膦烷，会与醛10进行正式的Wittig-烯化反应在苯甲酸催化下。C–C偶联反应和Wittig烯烃化反应也可以一步一步进行。已经进行了初步实验以在固体载体上进行合成。在C-7取代的estra-1,3,5（10）-三烯14和C-16取代的estra-1,3,5（10），6-四烯中链末端的链延长和官能化的应用显示了12个。

  DOI：

  10.1039/b202745n

文献信息

• Fe-Catalyzed Cycloisomerization of Aryl Allenyl Ketones: Access to 3-Arylidene-indan-1-ones
  作者：Johannes Teske、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00612

  日期：2018.4.20

  A cycloisomerization of aryl allenyl ketones to 3-arylidene-indan-1-ones using a cationic Fe-complex as a catalyst is reported. The catalyst opens a synthetically interesting reaction pathway to this surprisingly underrepresented class of indanones that are not accessible using alternative catalytic systems.

  报道了使用阳离子铁络合物作为催化剂将芳基烯基酮环异构化成3-亚芳基-茚满-1-酮。催化剂为这种令人惊奇地代表性不足的茚满酮类打开了合成上令人感兴趣的反应途径，而使用替代的催化体系是无法达到的。
• Organocatalytic, enantioselective synthesis of benzoxaboroles via Wittig/oxa-Michael reaction Cascade of α-formyl boronic acids
  作者：Gurupada Hazra、Sanjay Maity、Sudipto Bhowmick、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1039/c6sc04522g

  日期：——

  An unprecedented enantioselective synthesis of 3-substituted benzoxaboroles has been developed. An in situ generated ortho-boronic acid containing chalcone provides the chiral benzoxaboroles via an asymmetric oxa-Michael addition of hydroxyl group attached to the boronic acid triggered by the cinchona alkaloid based chiral amino-squaramide catalysts. In general, good yields with good to excellent

  已经开发出前所未有的 3-取代苯并氧杂硼杂环对映选择性合成方法。原位生成的含有查尔酮的原硼酸通过基于金鸡纳生物碱的手性氨基方酰胺催化剂触发连接至硼酸的羟基的不对称氧杂迈克尔加成提供手性苯并氧杂硼杂环戊烯。一般来说，获得了良好的产率和良好至优异的对映选择性（高达 99%）。所得苯并氧杂硼杂环化合物被转化为相应的手性β-羟基酮，而不影响对映选择性。
• Tuneable access to indole, indolone, and cinnoline derivatives from a common 1,4-diketone Michael acceptor
  作者：Dalel El-Marrouki、Sabrina Touchet、Abderrahmen Abdelli、Hédi M’Rabet、Mohamed Lotfi Efrit、Philippe C Gros

  DOI：10.3762/bjoc.16.144

  日期：——

  convergent strategy is reported for the construction of nitrogen-containing heterocycles from common substrates: 1,4-diketones and primary amines. Indeed, by just varying the substrates, the substituents, or the heating mode, it is possible to selectively synthesize indole, indolone (1,5,6,7-tetrahydroindol-4-one), or cinnoline (5,6,7,8-tetrahydrocinnoline) derivatives in moderate to excellent yields.

  据报道，一种聚合策略可用于从常见底物上构建含氮杂环：1,4-二酮和伯胺。实际上，只要改变底物，取代基或加热方式，就可以选择性地合成吲哚，吲哚酮（1,5,6,7-tetrahydroindol-4-one）或cinnoline（5,6,7， 8-四氢cinnoline）衍生物，产率中等至优异。
• Enantioselective Synthesis of Cyclohexadienone Containing Spiroketals via DyKat Ketalization/oxa-Michael Addition Cascade
  作者：Reddy Rajasekhar Reddy、Shibaram Panda、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00371

  日期：2019.5.3

  An oxidative dearomatization of phenol followed by a dynamic kinetic (DyKat) ketalization/oxa-Michael addition cascade using cinchona alkaloid-based chiral bifunctional amino-squaramide catalysts is reported. A broad array of sterically hindered [5,5]-spiroketals attached to a cyclohexadienone moiety in spiro-fashion is synthesized in an enantiopure form. Further, the methodology was optimized and

  报道了使用金鸡纳生物碱基手性双官能氨基-方酸酰胺催化剂对苯酚进行氧化脱芳香化反应，然后进行动态动力学（DyKat）缩酮化/ oxa-Michael加成级联反应。以对映体纯净的形式合成了各种以螺旋形式连接到环己二烯酮部分的位阻[5,5]螺酮。此外，该方法进行了优化，并扩展到螺旋时尚中连接到环己二烯酮部分的相应苯并[5,5]-螺酮。通常，获得了良好的收率和优异的非对映选择性和对映选择性（高达20：1 dr和高达99％ee）。
• Organocatalytic, Enantioselective Synthesis of Cyclohexadienone Containing Hindered Spirocyclic Ethers through an Oxidative Dearomatization/Oxa-Michael Addition Sequence
  作者：Reddy Rajasekhar Reddy、Satish Sonbarao Gudup、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/anie.201607039

  日期：2016.11.21

  unprecedented enantioselective oxa‐Michael reaction of α‐tertiary alcohols using cinchona‐alkaloid‐based chiral bifunctional squaramide catalysts is reported. An oxidative dearomatization of phenol followed by an enantioselective oxa‐Michael addition sequence provided a broad array of chiral sterically hindered tetrahydrofurans and tetrahydropyrans attached to a cyclohexadienone moiety in spiro fashion.

  据报道，使用基于金鸡纳生物碱的手性双功能方酸酰胺催化剂，对α-叔醇进行了前所未有的对映选择性氧杂-迈克尔反应。苯酚的氧化脱芳香化作用，然后是对映选择性的oxa-Michael加成序列，提供了广泛的手性空间受阻的四氢呋喃和四氢吡喃，以螺旋形式连接到环己二烯酮部分。通常，观察到良好的产率和优异的对映选择性（高达99％）。所获得的手性氧代环很容易转化为苯并二氢吡喃，而不会影响对映选择性。