一系列11族
金属配合物,由(亚
硝酰基氮氧化物)-2-离子自由基阴离子NN-M(dtpb)配位[NN:
硝酰基氮氧化物; M:Cu I,Ag I和Au I;dtpb:制备了1,2-双(二-2-甲
苯基膦基苯))。研究了它们的结构,电
化学性能以及相关的理论计算。与未取代的
硝酰氮氧化物(NN-H,E ox = +0.38)相比,这些自由基-准
金属中NN-基团的氧化电势(E ox,V vs. Fc / Fc +)显着向负方向移动。V); 这在很大程度上取决于
金属离子(E ox对于M = Cu I = –0.37 V,对于Ag I = –0.31 V,对于Au I = –0.28 V )。所述Ë牛与HOMO(SOMO)的能量
水平相关,并且还与自然原子电荷附着在
金属离子的C2碳原子的值,这表明
金属-C2 -碳键的离子特性是一个关键因素在控制这些自由基准
金属的氧化电位中。