1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene | 1315461-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-methyleneimidazoline；1,3-(2,6-di-isopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-methylene-2,3-dihydro-1H-imidazole；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-methyleneimidazole；(HCNDipp)₂C=CH₂；(HCN(2,6-iPr2C6H3))2C=CH2；IPr=CH₂；1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-methylideneimidazole
• CAS: 1315461-59-6
• 化学式: C₂₈H₃₈N₂
• 分子量: 402.623
• InChiKey: WALUZCYWZUVOPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene 在 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以96.9%的产率得到[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]imidazol-1-ium-2-yl]methyl-tribromoboranuide
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Olefin Stabilized Borenium Cations

  摘要：

  The reaction of the N-heterocyclic dicarbene (NHDC) [:C{[N(2,6-(Pr2C6H3)-C-i)](2)CHCLi(THF)}](n) with iodomethane, in a hexane/THF mixture, affords the ylidic N-heterocyclic olefin NHC=CH2 (1; NHC = :C{N(2,6-(Pr2C6H3)-C-i)CH}2) in high yield. The reaction of 1 with BBr3 in hexane gives the neutral compound NHC CH2:BBr3(2), which in THF unexpectedly converts to the borenium salt [NHC CH2:B{O-(CH2)(4)Br}(2)](+)[Br](-) (3) through ring opening of THF.

  DOI：

  10.1021/om400539z
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以6.94 g的产率得到1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene
  参考文献：
  名称：

  一氧化二氮与 N-杂环烯烃反应合成有机超级电子供体

  摘要：

  一氧化二氮 (N2O) 与 N-杂环烯烃 (NHO) 的反应导致 NO 键断裂并形成偶氮桥连 NHO 二聚体。后者代表具有低电离能的非常富电子的化合物。循环伏安法研究表明，二聚体可以归类为新的有机超电子供体，其还原能力类似于四氮杂富瓦烯衍生物的还原能力。温和的氧化剂能够将中性二聚体转化为可分离的自由基阳离子。进一步氧化得到稳定的指示。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10660
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲醛 、 频那醇硼烷 在 1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-imidazol-2-methylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.2h， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-((2,4,6-trimethylbenzyl)oxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Organocatalytic hydroborylation promoted by N-heterocyclic olefins

  摘要：

  N-杂环烯（NHO）有效催化选择性酮和醛的氢硼化反应，在温和条件下进行。

  DOI：

  10.1039/c7dt01303e

文献信息

• Expanding the Ligand Framework Diversity of Carbodicarbenes and Direct Detection of Boron Activation in the Methylation of Amines with CO₂
  作者：Wen-Ching Chen、Jiun-Shian Shen、Titel Jurca、Chun-Jung Peng、Yen-Hsu Lin、Yi-Ping Wang、Wei-Chih Shih、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1002/anie.201507921

  日期：2015.12.7

  A simple and convergent synthetic strategy used to increase the diversity of the carbodicarbene ligand framework through incorporation of unsymmetrical pendant groups is reported. Structural analysis and spectroscopic studies of ligands and their Rh complexes are reported. Reactivity studies reveal carbodicarbenes as competent organocatalysts for amine methylation using CO2 as a synthon. A unique BH‐activated

  报道了一种简单且收敛的合成策略，该策略用于通过引入不对称的侧基来增加碳二碳烯配体骨架的多样性。报道了配体及其Rh配合物的结构分析和光谱学研究。反应性研究表明碳二碳烯是使用CO 2作为合成子进行胺甲基化的有效有机催化剂。一个独特的乙 H-活化硼carbodicarbene复杂分离为反应中间体，从而提供机械洞察CO 2官能化过程。
• Synthesis of Organic Super-Electron-Donors by Reaction of Nitrous Oxide with N-Heterocyclic Olefins
  作者：Léonard Y. M. Eymann、Paul Varava、Andrei M. Shved、Basile F. E. Curchod、Yizhu Liu、Ophélie M. Planes、Andrzej Sienkiewicz、Rosario Scopelliti、Farzaneh Fadaei Tirani、Kay Severin

  DOI：10.1021/jacs.9b13340

  日期：2020.1.15

  We realized that the legend of Figure S20 in the Supporting Information contains mistakes. The UV–vis spectrum of 5a was recorded at a lower concentration than indicated (0.023 mM instead of 0.06 mM), and the solvent used for the measurements was DMSO and not THF. The conclusions are not affected by this error. The Supporting Information has been corrected and is available. The Supporting Information

  我们意识到支持信息中图S20的图例包含错误。记录到的5a的UV-vis光谱浓度低于指示值（0.023 mM而不是0.06 mM），并且用于测量的溶剂是DMSO，而不是THF。结论不受此错误的影响。支持信息已得到纠正，并且可以使用。可从https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b13340免费获得支持信息。 实验细节，分析数据和支持数据（已更正）（PDF）实验细节，分析数据和支持图（已更正）（PDF）可提供电子支持信息文件，无需订阅ACS Web Edition。美国化学学会在任何可版权保护的支持信息中拥有版权权益。ACS网站上提供的文件只能下载供个人使用。未经美国化学学会许可，不得以其他方式允许用户以机器可读形式或任何其他形式全部或部分复制，重新发布，重新分发或出售ACS网站上的任何支持信息。为了获得复制，重新发布和重新分发此材料的许可，请求者必须通过R
• Donor–Acceptor Complexation and Dehydrogenation Chemistry of Aminoboranes
  作者：Adam C. Malcolm、Kyle J. Sabourin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1021/ic3018997

  日期：2012.12.3

  donor–acceptor adducts of aminoborane (H2BNH2) and its N-substituted analogues (H2BNRR′) were prepared: LB-H2BNRR′2-BH3 (LB = DMAP, IPr, IPrCH2 and PCy3; R and R′ = H, Me or tBu; IPr = [(HCNDipp)2C:] and Dipp = 2,6-iPr2C6H3). To potentially access complexes of molecular boron nitride, LB-BN-LA (LA = Lewis acid), preliminary dehydrogenation chemistry involving the parent aminoborane adducts LB-H2BNH2-BH3

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。
• Highly regio- and stereoselective synthesis of cyclic carbonates from biomass-derived polyols<i>via</i>organocatalytic cascade reaction
  作者：Hui Zhou、Hui Zhang、Sen Mu、Wen-Zhen Zhang、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1039/c9gc03013a

  日期：——

  The cascade reaction of CO2, vicinal diols, and propargylic alcohol, was firstly achieved by dual Lewis base (LB) organocatalytic systems involving LB–CO2 adducts and commercially available organic amines. This methodology could overcome the chemical inertness of CO2, providing an alternative route to various functionalized five-membered cyclic carbonates in moderate to high yields under mild reaction

  CO 2，邻二醇和炔丙醇的级联反应首先通过双路易斯碱（LB）有机催化体系实现，该体系涉及LB–CO 2加合物和可商购的有机胺。该方法可以克服CO 2的化学惰性，在温和的反应条件下（25°C，1.0 atm CO 2）以中等至高收率提供各种功能化的五元环状碳酸酯的替代路线）。更重要的是，该方法还可以用于由生物质衍生的多元醇轻松有效地合成手性多环碳酸酯，并完全保留手性中心的构型。这项研究为构建具有多功能基团和​​手性中心的增值环状碳酸酯提供了一种环境友好，可扩展且具有成本效益的方案。
• Diazomethane umpolung atop anthracene: an electrophilic methylene transfer reagent
  作者：Maximilian Joost、Wesley J. Transue、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c7sc04506a

  日期：——

  exhibit dangerous heat or shock sensitivity. Effective umpolung of the diazomethane unit imbues 1 with electrophilicity at the methylene carbon center. Its reactivity with nucleophiles such as H2CPPh3 and N-heterocyclic carbenes is exploited for CC bond formation with elimination of dinitrogen and anthracene. Similarly, 1 is demonstrated to deliver methylene to a nucleophilic singlet d2 transition metal

  将重氮甲烷的末端氮原子正式加成到蒽的 9,10 位会产生 H 2 CN 2 A（1，A = C 14 H 10或蒽）。该腙的合成是由 Carpino 的肼 H 2 N 2 A通过多聚甲醛处理合成的。已发现化合物1是一种易于处理的固体，不会表现出危险的热或冲击敏感性。重氮甲烷单元的有效 umpolung在亚甲基碳中心赋予1亲电性。它与亲核试剂如 H 2 CPPh的反应性3和N-杂环卡宾被开发用于CC键的形成，同时消除了二氮和蒽。类似地， 1被证明可以将亚甲基传递到亲核单线态 d 2过渡金属中心 W(ODipp) 4 ( 2 )，从而产生稳定的亚甲基配合物 [ 2 CH 2 ]。这种行为与 Wittig 试剂 H 2 CPPh 3的行为形成对比，后者是一种更传统的布朗斯台德碱性亚甲基源，在暴露于2时形成亚甲基盐 [MePPh 3 ][ 2 CH]。

表征谱图