Methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside | 85761-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: Methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl(R)-4,6-O-benzylidene-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-2,3-isopropyliden-α-D-mannopyranosid；(1R,2S,6S,7S,9R,12R)-7-methoxy-4,4-dimethyl-12-phenyl-3,5,8,11,13-pentaoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecane
• CAS: 85761-43-9
• 化学式: C₁₇H₂₂O₆
• 分子量: 322.358
• InChiKey: SIGHBBGMQCWNSQ-XMEMRUQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 nickel dichloride N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Na-borate 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 4-O-benzoyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Thiem, Joachim; Gerken, Manfred; Bock, Klaus, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 3, p. 462 - 470

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Acetone dipent-4-enyl acetal 、 methyl-4,6-O-phenylmethylene-α-D-mannopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以85%的产率得到Methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dipent-4-enyl acetals as acetalization agents

  摘要：

  4-戊烯基缩醛，通过在标准条件下用4-戊烯醇处理酮或醛而天然制备，在乙腈溶剂中容易缩醛化二醇，尽管中性促进剂如N-卤代琥珀酰亚胺和碘鎓二可力丁高氯酸盐有效，但加入少量酸作为催化剂可以显著提高反应速率和产率。

  DOI：

  10.1039/c39940000749

文献信息

• Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids
  作者：Amit Banerjee、Soundararasu Senthilkumar、Sundarababu Baskaran

  DOI：10.1002/chem.201503998

  日期：2016.1.18

  Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl3–NaIO4‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under

  已开发出将4,6- O-亚苄基乙缩醛保护基直接氧化为C-6羧酸的方法，该方法可轻松获得大量具有重要生物学意义且具有合成挑战性的糖醛酸和糖氨基酸衍生物，且收率高。RuCl 3 -NaIO 4介导的氧化裂解方法消除了保护和脱保护步骤，并且反应在温和的条件下进行。在有效合成六碳唾液酸类似物和带有糖醛酸的二糖（包括糖胺聚糖类似物）时，利用了亚苄基乙缩醛作为羧酸的保护基和来源的双重作用。
• Deprotection of benzyl-derived groups via photochemically mesolytic cleavage of C–N and C–O bonds
  作者：Kangjiang Liang、Xipan Li、Delian Wei、Cuihua Jin、Chuanwang Liu、Chengfeng Xia

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.11.001

  日期：2023.2

  easily removed via visible light irradiation under mild conditions. We found that an excited phenolate-type photocatalyst efficiently transfers an electron to the benzene ring of benzyl-derived protecting groups to generate a phenyl radical anion. The benzyl C–N or C–O bond is then mesolytically cleaved by releasing a benzyl radical. This method enables efficient deprotection of the benzyl group on amides

  苄基及其衍生物是有机合成中最常用和最广泛使用的保护基团，通常通过传统的过渡金属催化氢解或 Birch 还原来去除。氢解受到官能团相容性以及氢的易燃性和易爆性的限制，而 Birch 还原则受到易燃碱和苛刻条件的限制。在这里，我们报告在温和条件下通过可见光照射很容易去除苄基衍生的保护基团。我们发现激发的酚盐型光催化剂有效地将电子转移到苄基衍生保护基团的苯环上以产生苯基阴离子。苄基 C-N 或 C-O 键然后通过释放苄基自由基被分解裂解。该方法能够有效地脱保护酰胺、芳基胺、醚、酯和氨基甲酸酯上的苄基。具体而言，该方法在碳水化合物、肽、药物和具有多种功能的天然产物中显示出出色的化学和区域选择性。
• Patroni, Joseph J.; Stick, Robert V.; Skelton, Brian W., Australian Journal of Chemistry, 1988, vol. 41, # 1, p. 91 - 102
  作者：Patroni, Joseph J.、Stick, Robert V.、Skelton, Brian W.、White, Allan H.

  DOI：——

  日期：——
• Acetal Transfer via Halonium-Ion Induced Reactions of Dipent-4-enyl Acetals: Scope and Mechanism
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00108a056

  日期：1995.2
• PATRONI, JOSEPH J.;STICK, ROBERT V.;SKELTON, BRIAN W.;WHITE, ALLAN H., AUSTRAL. J. CHEM., 41,(1988) N 1, 91-102
  作者：PATRONI, JOSEPH J.、STICK, ROBERT V.、SKELTON, BRIAN W.、WHITE, ALLAN H.

  DOI：——

  日期：——