(4R,5S)-3-[(2S,3S,5R)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhept-6-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one | 190730-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R,5S)-3-[(2S,3S,5R)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhept-6-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 190730-61-1
• 化学式: C₂₄H₃₆BrNO₅Si
• 分子量: 526.543
• InChiKey: GULWGAFVTWTPNF-UJQREPKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-3-[(2S,3S,5R)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhept-6-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (4R,5S)-3-{(S)-2-[(4S,6R)-6-(1-Bromo-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propionyl}-4-methyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-3-[(R)-4-Bromo-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-pent-4-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one 在 甲醇 、 锂硼氢 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (4R,5S)-3-[(2S,3S,5R)-6-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylhept-6-enoyl]-4-methyl-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2

文献信息

• Asymmetric synthesis of a taxol C-ring by aldol condensation and radical cyclization
  作者：David Crich、Xian-Yun Jiao、Milan Bruncko

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00412-2

  日期：1997.5

  the asymmetric synthesis of a fully functionalized C-ring is described. Two asymmetric aldol reactions (Evans) are used to create the C5 and C7 stereocenters and the diastereoselective alkylation of a stereochemically and conformationally biased dioxanone to introduce, with the correct relative and absolute stereochemistry, the quaternary center at C8. Vinyl radical cyclization is used to close the C2

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。