(1R*,2R*)-(Z)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol | 120851-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R*,2R*)-(Z)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol
• 英文别名: (Z)-anti-2-methyl-1-phenyl-3-pentenol；(Z)-2-methyl-1-phenyl-3-pentenol；(1RS, 2RS, 3Z)-2-methyl-1-phenylpent-3-en-1-ol；(Z,1R,2R)-2-methyl-1-phenylpent-3-en-1-ol
• CAS: 120851-10-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: STFSCXLAERQKEO-GFFYDWJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,2R*)-(Z)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol 生成 (2S,3R)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  从α-甲基巴豆锡烷和醛类立体选择性合成Z-烯烃

  摘要：

  α-甲基crotylstannanes（6）-（8）和醛在加热下发生立体选择性反应，生成-5-hydroxy-4-methyl- -pent-2-enes（9）和（10）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96725-x
• 作为产物：
  描述：

  3-penten-2-ol 在 palladium diacetate 三丁基膦 、 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1R*,2R*)-(Z)-2-methyl-1-phenyl-3-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基，2-四氢呋喃基和2-四氢吡喃基醚作为有用的C3-，C4-和C5-碳源：钯催化的醛基烯丙基化。

  摘要：

  钯二乙基锌或钯三乙基硼烷催化促进环上的2-（烯丙氧基）四氢呋喃，2-（烯丙氧基）四氢吡喃及其羟基衍生物（核糖，葡萄糖，甘露糖，脱氧核糖，脱氧葡萄糖）的自烯丙基化。所有反应均在室温下进行，并提供多羟基产物，它们具有均烯丙基醇的结构基序，并具有良好的收率和优异的立体选择性。证明了有用的C3-单元伸长，其充分利用了烯丙基醚作为保护基和亲核烯丙基化剂。讨论了将烯丙基醚转化为烯丙基阴离子的烯丙基化反应的机理以及与醛的烯丙基化相关的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200500450

文献信息

• Development of α,α-Disubstituted Crotylboronate Reagents and Stereoselective Crotylation via Brønsted or Lewis Acid Catalysis
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Qianzhen Shao、K. N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1021/jacs.0c04107

  日期：2020.10.28

  Stereochemical models for BF3·OEt2-catalyzed reactions are proposed to rationalize the Z-selective allyl additions. These reactions generate highly valuable homoallylic alcohol products with a stereodefined trisubstituted alkene unit. The synthetic utility is further demonstrated by the total syntheses of salinipyrones A and B.

  报道了 α,α-二取代巴豆基硼酸酯试剂的开发。手性布朗斯台德酸催化不对称醛加成与开发的 E-巴豆基硼试剂产生 (E)-anti-1,2-oxaborinan-3-enes，具有优异的对映选择性和 E-选择性。在 BF3·OEt2 催化下，立体选择性被逆转，并且从相同的 E-巴豆基硼试剂中获得了具有优异 Z-选择性的 (Z)-δ-硼基-抗高烯丙醇。Z-巴豆基硼试剂还参与 ·OEt2催化的巴豆化反应以提供具有良好Z-选择性的(Z)-δ-硼基-syn-高烯丙醇。DFT 计算确定了观察到的手性布朗斯台德酸催化的不对称烯丙基化的对映选择性和立体选择性的起源。 ·OEt2 催化反应的立体化学模型被提出来合理化Z-选择性烯丙基加成。这些反应生成具有立体定义的三取代烯烃单元的高价值高烯丙醇产品。Salinipyrones A 和 B 的全合成进一步证明了合成效用。
• Pd-catalyzed nucleophilic allylic alkylation of aliphatic aldehydes by the use of allyl alcohols
  作者：Masanari Kimura、Masamichi Shimizu、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.005

  日期：2005.4

  Under catalysis of Pd(OAc)2-(P-n-Bu)3, Et2Zn promotes a variety of allyl alcohols to undergo nucleophilic allylation of aliphatic aldehydes and ketones at room temperature and provides homoallyl alcohols in 60–90 and ca. 60% isolated yield, respectively. The reaction is irreversible and kinetically controlled, and unique regio- and stereoselectivities observed for the allylation with unsymmetrically

  在Pd（OAc）2-（P- n- Bu）3的催化下，Et 2 Zn促进各种烯丙醇在室温下经历脂肪族醛和酮的亲核烯丙基化反应，并在60-90和90内提供均烯丙基醇。分离产率分别为60％。该反应是不可逆的并且是动力学控制的，并且讨论了用不对称取代的烯丙醇进行烯丙基化时观察到的独特的区域选择性和立体选择性。
• Enantiospecific Synthesis and Allylation of All-Carbon-Substituted α-Chiral Allylic Stannanes
  作者：Eric S. Schmidtmann、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200901384

  日期：2009.6.8

  Once difficult to obtain, the title compounds can be prepared in virtually enantiomerically pure form with a bis(triorganostannyl) zinc reagent (see scheme). Subsequent diastereoselective thermal (left) and Lewis acid promoted reactions (right) illustrate the synthetic potential of these compounds.

  一旦难以获得，就可以用双（三有机锡烷基）锌试剂以几乎对映体纯的形式制备标题化合物（参见方案）。随后的非对映选择性热反应（左）和路易斯酸促进的反应（右）说明了这些化合物的合成潜力。
• On the stereoselectivity of reaction between α-methylbut-2-enylstannanes and aldehydes
  作者：Caroline Hull、Simon V. Mortlock、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80012-2

  日期：1989.1

  α-Methylbut-2-enylstannanes (7) - (9) react stereose1ective1y on heating with aldehydes to form anti-5-hydroxy-4-methyl-Z-pent-2-enes (16) and (17). In the presence of BF3 · Et2O, the major products are the corresponding syn-5-hydroxy-4-methyl-E-pent-2-enes (22) and (23).

  α-甲基丁-2-烯基锡烷（7）-（9）在加热下与醛发生立体反应，形成抗-5-羟基-4-甲基-Z-戊-2-烯（16）和（17）。在BF 3 ·Et 2 O的存在下，主要产物是相应的syn-5-羟基-4-甲基-E-戊-2-烯（22）和（23）。
• Stereospecific Reaction of α-Carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-Carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard Reagents - Synthesis of Highly Enantioenriched Secondary Alcohols
  作者：Dieter Hoppe、Edith Beckmann、Vidya Desai

  DOI：10.1055/s-2004-832835

  日期：——

  Highly enantioenriched secondary alcohols were synthesized by treatment of α-carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard reagents. An intermediary boronate complex was transformed stereospecifically to the corresponding secondary 2-alkenyl- and alkylboronates by migration of an introduced residue. Oxidative workup furnished the enantioenriched secondary alcohols.

  高对映体富集的次级醇通过处理α-氨基羧氧基-2-烯烃硼酸酯和α-氨基羧氧基烷基硼酸酯与格林雅试剂合成。中间的硼酸酯络合物通过引入的残基迁移被立体特异性转化为相应的次级2-烯烃和烷基硼酸酯。氧化后处理提供了对映体富集的次级醇。