3-ethylphenanthro[9,10-b][1,4]dioxin-2(3H,4aH,12bH)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-ethylphenanthro[9,10-b][1,4]dioxin-2(3H,4aH,12bH)-one
• 英文别名: (2R)-2-ethylphenanthro[9,10-b][1,4]dioxin-3-one
• 化学式: C₁₈H₁₄O₃
• 分子量: 278.307
• InChiKey: KNVPDEFYTCAFBH-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁酰氯 、 菲醌 在 benzoylquinidine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-ethylphenanthro[9,10-b][1,4]dioxin-2(3H,4aH,12bH)-one 、 3-ethylphenanthro[9,10-b][1,4]dioxin-2(3H,4aH,12bH)-one
  参考文献：
  名称：

  催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成烯酮烯醇和 O-醌：有效进入手性、α-氧化羧酸衍生物

  摘要：

  我们报告了使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，邻醌与烯酮烯醇化物（衍生自易得的酰氯）的催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成反应，以生产高对映体过量 (ee) 的产物，产率从高到高。这些反应的热力学驱动力部分归因于产品芳香性的恢复。得到的手性双环加合物可以以多种有用的方式进行合成处理，例如以提供 α-氧化羧酸衍生物的灵活合成。

  DOI：

  10.1021/ja058077g

文献信息

• Catalytic, Enantioselective [4 + 2]-Cycloadditions of Ketene Enolates and <i>o</i>-Quinones:  Efficient Entry to Chiral, α-Oxygenated Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Tefsit Bekele、Meha H. Shah、Jamison Wolfer、Ciby J. Abraham、Anthony Weatherwax、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja058077g

  日期：2006.2.1

  enolates (derived from readily available acid chlorides) using cinchona alkaloid derivatives as catalysts to produce products in high enantiomeric excess (ee) and good to excellent yields. The thermodynamic driving force for these reactions is due in part to the restoration of aromaticity to the products. The resulting chiral, bicycloadducts can be synthetically manipulated in a variety of useful ways

  我们报告了使用金鸡纳生物碱衍生物作为催化剂，邻醌与烯酮烯醇化物（衍生自易得的酰氯）的催化、对映选择性 [4 + 2]-环加成反应，以生产高对映体过量 (ee) 的产物，产率从高到高。这些反应的热力学驱动力部分归因于产品芳香性的恢复。得到的手性双环加合物可以以多种有用的方式进行合成处理，例如以提供 α-氧化羧酸衍生物的灵活合成。
• Catalytic, Asymmetric Inverse Electron Demand Hetero Diels-Alder Reactions of o-Benzoquinone Derivatives and Ketene Enolates
  作者：Daniel H. Paull、Jamison Wolfer、James W. Grebinski、Anthony Weatherwax、Thomas Lectka

  DOI：10.2533/chimia.2007.240

  日期：——

  We present an array of [4+2] cycloaddition reactions between ketene enolates, catalytically derived from acid chlorides and cinchona alkaloid nucleophilic catalysts in the presence of stoichiometric base, and o-benzoquinone derivatives. These cycloaddition reactions proceed with excellent stereochemical control (up to >99% ee). In fact, for both the o-benzoquinone imide and the o-benzoquinone diimide manifolds, these Diels-Alder reactions occurred with uniformly >99% ee. The wide scope of this methodology provides access to a diverse range of biologically and synthetically useful chiral products, including ?-hydroxyesters, non-natural ?-amino acids, quinoxalinones, and many others, all with remarkable, catalytic control of regio- and stereochemistry.

  我们提出了一系列[4+2]环加成反应，其中酮烯醇酸盐由酸氯化物和金鸡纳生物碱亲核催化剂催化生成，在等当量碱存在下，与邻苯二醌衍生物发生反应。这些环加成反应具有出色的立体化学控制（高达>99% ee）。事实上，对于邻苯二醌亚胺和邻苯二醌二亚胺两种反应体系，这些Diels-Alder反应均以均匀的>99% ee进行。这种方法的广泛适用范围提供了对各种生物学和合成上有用的手性产物的访问，包括α-羟基酯、非天然α-氨基酸、喹啉酮等，所有这些产物都具有显著的催化控制区域和立体化学。